氣相色譜法測定茶葉中噻嗪酮殘留量的不確定度評定

邵勁勤 郭連英 蘇妙紅

順德出入境檢驗檢疫局

本文通過對測量不確定度和測量誤差的基本介紹，得知測量結果的可靠程度需要通過分析和評定測量不確定度來確定。并通過對測量不確定的計算步驟和計算方法的介紹和探討。以測定茶葉中噻嗪酮殘留量為例，全面估計分析不確定度的來源，得出噻嗪酮的擴展不確定度。

茶葉：歐盟對噻嗪酮殘留的最大限量定為0.05mg/kg，中國對噻嗪酮殘留的最大殘留限量為10mg/kg。

茶葉隨著中國經濟的日益發展，越來越多的走入世界各地，成為中國創造外匯的大宗商品，國外的茶葉也日益增多的進口到中國來滿足國人的不同需要。茶葉的安全問題同時也引起了國內外的關注。噻嗪酮是一種抑制昆蟲生長發育的選擇性低毒殺蟲劑，觸殺作用強，并具有一定胃毒作用。其殺蟲機制是抑制昆蟲幾丁質合成和干擾新陳代謝，致使若蟲蛻皮畸形或翅畸形而緩慢死亡。噻嗪酮主要用于防治飛虱類、葉蜱類、粉虱類及介殼蟲類等半翅目害蟲，可適用于多種植物，如水稻、茶樹、蔬菜、柑橘、落葉果樹等。隨著它的廣泛應用，必然會對環境及食品造成污染，威脅人類健康。對其測定研究具有重要的意義。同時，按ISO/IECl7025-2005《檢測和校準實驗室能力的通用要求》的規定，要求檢測實驗室應對測量（檢測）結果給出不確定度評定，以實現檢測結果國際互認的目標。因此，對于進出口的茶葉中噻嗪酮的殘留量測定結果給出不確定度是十分有必要的。本文按照 JJF1059-1999 的規定，及依據 SN/T1594-2005《進出口茶葉中噻嗪酮殘留量檢驗方法氣相色譜法》，對進出口茶葉中噻嗪酮的殘留量測定引起的不確定度進行評估，介紹和探討了噻嗪酮測量不確定的計算方法和計算步驟。通過出口茶葉中噻嗪酮殘留量為例，全面估計分析噻嗪酮不確定度的來源，得出其擴展不確定度。

1 概述

不確定度的含義是指由于測量誤差的存在，對被測量值的不能肯定的程度。反過來，也表明該結果的可信賴程度。它是測量結果質量的指標。不確定度愈小，所述結果與被測量的真值愈接近，質量越高，水平越高，其使用價值越高；不確定度越大，測量結果的質量越低，水平越低，其使用價值也越低。在報告物理量測量的結果時，必須給出相應的不確定度，一方面便于使用它的人評定其可靠性，另一方面也增強了測量結果之間的可比性。

2 測量不確定度的計算步驟

（1）首先需要找出所有影響測量噻嗪酮不確定的影響量。詳細列出計算不確定度的所有量。確保不遺漏、不重復，保證結果的準確性。需要客觀，詳細列出計算不確定度的所有量。

（2）確定噻嗪酮不確定度各輸入量的標準不確定度u（xi）。這里具體可分為A 類不確定度評定和B 類不確定度評定。

（3）還要確定對應于噻嗪酮不確定度各輸入量的標準不確定度分量ui（y）：

（4）將噻嗪酮不確定度各標準不確定度分量ui(y)合成得到合成標準不確定度uc(y)。根據方差合成定理，用線性模型為數學模型，當各輸入量xi彼此間獨立時，合成標準不確定度uc(y)為：

3 測量不確定度在進出口茶葉中噻嗪酮殘留的應用

實驗部分

主要儀器和試劑 Agilent 7890 氣相色譜儀；T18 型組織勻漿機（德國IKA 公司）；（德國Dr.E 公司）；丙酮、正乙烷為色譜純（德國Merck 公司試劑）；實驗用水為Millipore 超純水；氯化鈉為分析純（廣州試劑公司）。

樣品處理 按SN/T 1594-2005 執行

茶葉選用出口的茶葉試樣中的噻嗪酮殘留用

稱取茶葉樣品5g，于100mL 燒杯中，加入15mL 蒸餾水浸泡2h，加入30mL 丙酮，在均質器中均質2min。過濾至50mL 容量瓶中，用丙酮清洗殘渣，合并濾液，并定容至50mL。移取20mL 濾液至預先裝有50mL 氯化鈉水溶液和25mL 正乙烷的250mL 分液漏斗中，劇烈振搖，靜置分層。水相中再加入25mL 正乙烷，重復操作，合并正乙烷相，過無水硫酸鈉柱至濃縮瓶中，用旋轉蒸發器在45℃水浴減壓濃縮至近干。

濃縮瓶中殘留物用2mL 正乙烷溶解洗滌2 次，將溶液移入凈化柱中，用100mL 洗脫液洗脫。收集全部洗脫液，用旋轉蒸發器在45℃水浴減壓濃縮至近干，加入2mL 正乙烷溶解，供氣相色譜測定。

建立數學模型

茶葉樣品中待測組分殘留量（μg/kg）為：

確定對應于各輸入量的標準不確定度分量ui(y)

重復性（A 類）

同一樣品平行測定10 次，（結果見表1），求出標準偏差（S），標準不確定度（uA），相對標準不確定度（uArel）

計算B 類不確定度

①查看萬分之一電子天平的校驗合格檢定證書，可知電子天平的最大稱量值的擴展不確定度為0.03g 則電子天平的合成不確定度為

表1

②查看Agilent 7890 氣相色譜儀氣相色譜儀的合格校驗標準證書，得到氣相的測量結果的擴展不確定度為3.2%，則氣相合成不確定度為

③查看5ml 移液槍的合格校驗標準校準證書，得到移液槍的測量結果的擴展不確定度為0.5μl，則移液槍的合成不確定度為

求出合成不確定度

計算擴展不確定度

茶葉中的噻嗪酮的測定結果的最終報告

茶葉中的噻嗪酮的含量為 200.09±0.58（K=2）。

4 結語

本文通過進出口茶葉中噻嗪酮測定結果的不確定度的計算為實例，得出在計算噻嗪酮不確定度的過程中需要先建立一個方法的數學模型，再依次計算出標準不確定度、合成不確定度，最終得到擴展不確定度。本方法簡單、明確、適合用于實際檢測中其他物質不確定度的測量計算。