鉬酸銨生產工藝優化淺析

曹學忠

(江西銅業集團公司德興銅礦，江西德興 334224)

1 引言

目前江西德興銅鉬礦利用自產鉬精礦焙燒得到鉬焙砂直接氨浸、凈化、酸沉、烘干包裝的工藝生產鉬酸銨產品［1］。隨著工業的快速發展，鉬酸銨產品作為一種化工和冶金原料，用戶對產品的質量的要求越來越高［2］。德興銅礦根據自產鉬精礦含銅較高的實際情況，提出了優化鉬酸銨生產工藝建議，通過試驗研究，確定了較佳工藝條件。利用優化后生產工藝生產鉬酸銨，一方面可有效降低焙砂中銅雜質的含量，從而減輕后續氨浸、凈化操作的難度，降低了硫化銨的單耗，有效地提高鉬酸銨產品的品質和純度，另一方面提高了鉬錸分離效果，大大利于后續錸作業回收。

2 優化前的鉬酸銨工藝

2.1 優化前的預處理工藝流程

德興銅礦采用上述的半濕法工藝流程對自產的高銅鉬精礦進行加工，生產鉬酸銨和錸酸銨等產品。其工藝流程見圖 1［3-4］。

圖1 優化前的鉬酸銨生產流程

2.2 優化前工藝的特點及不足

由于自產鉬精礦含銅等雜質較高，采用該工藝生產鉬酸銨，一方面一次氨浸液除銅等雜質時，硫化銨用量增加，終點難以控制，造成鉬酸銨生產成本的增加，同時還會影響鉬酸銨產品的質量和晶型，且氨浸渣中鉬含量較高，一般可達15% ～16%，導致鉬綜合收率不高;另一方面焙砂中錸金屬經氨浸、酸沉后進入酸沉母液中，大大地被貧化，不利于對錸金屬回收。

3 優化后的預處理工藝

德興銅礦針對自產的焙砂含銅較高的實際情況，對上述鉬酸銨生產工藝進行了優化，增加鉬焙砂預處理工序，對鉬焙砂進行預先處理，達到既除去雜質［5］，又深層氧化鉬鹽，同時實現鉬錸有效分離的目的。

3.1 鉬焙砂預處理加酸種類分析

鉬精礦焙燒后的焙砂中雜質多以氧化物和鉬酸鹽的形式存在，其中有部分氧化物、鉬酸鹽不溶于水，并且在氨浸過程中與氨水反應很慢。酸鹽鉬焙砂預處理工序就是加入酸和酸沉母液對鉬焙砂進行預處理，使溶于水的金屬氧化物雜質進入液相而除去，并通過酸調節預處理液pH值，將不溶于水的金屬氧化物雜質變為可溶性鹽進入溶液而除去，同時將不溶于水與氨水作用很慢的鉬酸鹽變成微溶于水而溶于氨水的鉬酸，為生產含雜量低的鉬酸銨產品提供可靠的保證。目前可加入的酸主要有硫酸、鹽酸和硝酸。由于硫酸不具有氧化性，因此不能將鉬焙砂中不溶或難溶鉬鹽轉為可溶性的鉬鹽，不能確保鉬綜合收率;鹽酸雖具有強氧化性，但由于存在氯離子，對設備腐蝕嚴重，且鉬酸銨產品中夾帶氯離子，不適用于鉬精深加工;使用硝酸，一方面具有強氧化性，另一方面設備使用壽命較長，且鉬酸銨產品純度好，適用于鉬后續精深加，因此確定使用硝酸進行鉬焙砂酸鹽預處理。優化后的工藝流程見圖2。

3.2 優化前后工藝流程對比分析

由于原流程沒有焙砂預處理工序，不能有效去除銅鐵等雜質，增加了焙砂氨浸時除雜的難度，且錸金屬未得到有效回收。

圖2 優化后的鉬酸銨生產流程

優化后的流程增加了2段逆流預處理工藝，大大去除了銅鐵等雜質，降低了硫化銨原料單耗，保證了鉬溶液的質量，同時錸金屬得到有效分離和富集，有利于錸金屬的綜合回收。

3.3 鉬焙砂預處理工藝條件優化

鉬焙砂用硝酸溶液對鉬焙砂進行預處理，除去焙砂中大部分雜質，再用液氨浸出濾餅中鉬，使鉬在溶液中以(NH4)2MoO4體系存在，浸出液經過進一步除雜、凈化處理后，經硝酸酸沉、烘干包裝得到鉬酸銨產品。

酸洗MeMoO4+2HNO3=H2MoO4+Me(NO3)2(Me=Fe、Cu、Mg、Ca 等金屬離子)

焙砂預處理試驗:就是用結晶母液對焙砂進行漿化，通過加入硝酸調節pH值加熱處理一定的時間達到除去大部分雜質的目的。因此需要研究預處理的固液比、溫度、時間、pH值等因素對除雜質Cu、Ca、Fe效果。同時要求達到鉬損失盡可能低的目的。

該試驗所用樣品是鉬精礦氧化焙燒后所得鉬焙砂。其雜質元素含量見表1。

表1 鉬焙砂雜質元素含量

3.3.1 固液比條件試驗

通過改變預處理固液比，考察預處理除雜質效果的影響，試驗結果見表2。

表2 固液比條件對除雜效果試驗

由表2可知，固液比對除Ca、Fe率影響不明顯，但是固/液的比值過小，造成料液體積增加，固/液比值過大不利于漿化或者漿化不夠理想，達不到預期除Ca、Fe等效果。因此選定固液比為1∶2.5為宜。

3.3.2 溫度條件試驗

通過改變預處理溫度，考察預處理除雜效果、鉬損失和錸浸出率的影響，試驗情況見表3。

表3 溫度條件對除雜效果的試驗

由表3可知，隨著溫度的升高，除Cu、Ca、Fe等效果越好，但是溫度超過95℃以后除Ca、Fe率效果不明顯，另外溫度過高對設備的安全性能要求也就越高，因此確定95℃為宜。

3.3.3 時間條件試驗

通過改變預處理時間，考察預處理除雜效果。試驗結果見表4。

表4 時間條件對除Cu、Ca、Fe等效果試驗

由表4可知，時間超過2h以后，除Ca、Fe效果不明顯，但作業時間太長，不利于組織生產。因此確定到溫后攪拌2h為宜。

3.3.4 pH值條件試驗

通過改變溶液體系pH值，考察預處理除雜效果，試驗結果見表5。

表5 pH值條件對除雜效果試驗

由表5可知，通過pH值降低對除Ca、Fe等效果也越好，但是降至pH值1.5后除Ca、Fe等效果不明顯，因此確定pH1.5為宜。

經過上述4組試驗可確定硝酸預處理最佳工藝條件是:固液比1∶2.5，溫度95℃，pH 值為 1.5，到溫度后恒溫攪拌2h。

4 結論

(1)與原工藝相比主要優化的是:采用新工藝，增加了預處理作業的次數，提高了預處理作業除雜的效果，進一步降低鉬焙砂中銅的含量，減少硫化銨的消耗，提高了鉬錸分離效率;降低了濾餅的水份，提高了作業效率。

(2)確定了硝酸預處理最佳工藝條件，固液比1∶2.5，溫度95℃，pH 值為1.5，到溫度后恒溫攪拌2h。

(3)新工藝在生產實際應用中取得了良好的效果，有效地提高了預處理作業效率。濾餅中銅等雜質含量穩定在0.1%以下，濾餅水份穩定在15%左右，保證了濾餅的質量，為氨浸工序創造了有利條件，降低了鉬酸銨生產操作難度，提高了鉬酸銨產品的品質和純度［6］。

(4)與優化前相比，優化后的工藝預處理焙砂，濾餅中銅含量由1.5%下降到0.1%以下;硫化銨單耗可下降66%以上;錸分離率由80%提高到93%以上，提高了13個百分點以上。

(5)有效地降低了硫化銨的單耗。使用優化后工藝生產的濾餅氨浸與相比優化前工藝生產的濾餅氨浸，其硫化銨單耗下降了三分之二以上。

(6)提高鉬錸分離效果，錸的分離比率由80%提高到93%以上。

(7)該工藝可提高鉬錸技術指標，有利于企業進一步提高經濟效益，對于同行業鉬錸綜合回收具有一定的借鑒作用。

［1］龔益彬.新技術公司鉬精礦加工生產綜述及發展對策［J］.銅業工程，2008(4):18-20.

［2］李來平，劉燕，王國棟，等.鉬酸銨生產技術發展現狀［J］.中國鉬業，2012(4):2-5.

［3］李輝，唐麗霞.鉬酸銨生產工藝與技術進展狀況分析［J］.中國鉬業，2009(6):41-43.

［4］何樹榮.鉬酸銨生產的濕法冶煉工藝［J］.中國鉬業，2012(5):12-16.

［5］袁茂強，曾雪.鉬酸銨溶液深度凈化工藝探索［J］.中國鉬業，2003(3):19-21.

［6］張文鉦.提升產品質量，促進鉬業可持續發展［J］.中國鉬業，2007(5):3-8.