食品中鉻測定的前處理技術(shù)研究

王瑞芬 高筱玲（山西省分析科學(xué)研究院 山西 030006）

一.引言

鉻是一種人體必需的微量元素，主要以三價離子形式存在于血液中參與新陳代謝作用，它也以六價離子形式存在，六價離子對人體有毒害作用，其毒性比三價鉻離子大100倍，對人體有比較大的毒性，環(huán)境中低濃度的鉻會引起亞急性慢性中毒，粉塵還會引起肺炎、潰瘍。鼻中隔穿孔等【1】。因此，部分無公害食品、綠色食品、有機(jī)食品認(rèn)證中將總鉻列為必檢項目。鉻經(jīng)消化道進(jìn)入人體，可引起口角糜爛、惡心、嘔吐、腹瀉、腹疼和潰瘍等病變【2】。狗經(jīng)口灌入重鉻酸鉀6.48mg/kg可引起死亡【3】。六價鉻經(jīng)口的閥下劑量比三價鉻小。有人對家兔和狗進(jìn)行六個月的觀察，當(dāng)所用的三價鉻劑量50mg/kg時，其對重、血象及體內(nèi)氧化過程均無異常改變，亦無任何病理變化，僅于第二個月血糖有短時間升高。說明三價鉻徑口的閥下劑量是相當(dāng)大的。而六價鉻經(jīng)口的閥下劑量應(yīng)當(dāng)在0.lmg/kg體重左右【4】于小鼠受孕后7-9天,腹膜內(nèi)注射CrC13,于妊娠18天宰殺,可見胎兒有不同程度的體重下降與畸形。近年來的研究表明【5】,鉻先以六價鉻的形式滲入細(xì)胞(三價鉻難以滲入),然后在細(xì)胞內(nèi)還原為三價鉻而構(gòu)成“終致癌物”,與細(xì)胞內(nèi)的大分子物質(zhì)(如核酸片戈蛋白等)相結(jié)合,引起遺傳密碼的改變，進(jìn)而引起基因突變和癌變。本文對微波消解前處理技術(shù)和傳統(tǒng)電熱板濕法消解進(jìn)行了對比試驗，建立了更簡便、準(zhǔn)確、適合批量處理樣品的前處理方法，以提高食品中鉻的檢測準(zhǔn)確率和效率。

二.實(shí)驗部分

1.儀器及試劑

AA-800原子吸收光譜儀（PE）；

鉻空心陰極燈（北京有色金屬研究所）；

MARS微波消解儀(CEM)；

鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液：1000mg/L（國家有色金屬及電子材料分析測試中心）；

硝酸：優(yōu)級純

所有玻璃器皿均用20%的硝酸浸泡24h以上，然后用清水反復(fù)沖洗，再用超純水沖洗干凈晾干。

2.儀器工作條件

波長357.nm，光譜通帶0.7L，燈電流15 mA ，THGA(橫向加熱)石墨爐，

縱向zeeman扣背景校正，進(jìn)樣體積20 μL，峰面積積分。

3.冰激凌中鉻的測定

（1）前處理方法

方法1：稱取冰激凌1g于聚四氟乙烯微波消解罐中，加硝酸5ml,過氧化氫2 ml,加蓋浸泡過夜后，微波消解儀消解，趕酸至近干，定容到25 ml，測定。

方法2：稱取冰激凌1g于100 ml錐形瓶中，加硝酸8ml，加蓋浸泡過夜后，于電熱板上進(jìn)行消解，先低溫控制，待黃色濃煙散發(fā)完，高溫加熱，直至溶液清澈，繼續(xù)加熱到溶液體積2ml左右，取下錐形瓶，冷卻后加HClO41 ml,繼續(xù)電熱消解，趕酸到近干，定容 25 ml，測定。

（2）標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

配制50ppb的鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液，儀器進(jìn)行自動稀釋，標(biāo)準(zhǔn)系列鉻的濃度依次為 0，5.0，10.0 ，20.0，30.0，40.0μg/L，并加 5μL基體改進(jìn)劑（2%NH4H2PO4），石墨爐原子吸收儀進(jìn)行測定。

（3）樣品測定

取消解好的樣品溶液適量體積，進(jìn)行測定，使得含量在標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍之內(nèi)，同時做試劑空白及樣品的加標(biāo)回收率實(shí)驗。

三.結(jié)果與談?wù)?/h2>

1.不同消解方法的對比

通過對微波消解儀和電熱板濕法消解測定冰激凌中鉻含量的測定，對照實(shí)驗如下.見表1。

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從表1可以看出，兩種前處理消解方法測定結(jié)果的穩(wěn)定性基本無影響。

2.預(yù)消解與否的討論

分別對稱取的冰激棱進(jìn)行加酸直接消解及放置過夜后消解。測定結(jié)果說明，采用微波消解時，放置過夜與否對測定結(jié)果基本無影響。但是采用電熱板濕法消解時，由于電熱板控溫不是很方便，有時候會使得部分樣品溶液碳化，而加酸過夜后進(jìn)行消解更能有效控制消解的過程，所以最好放置過夜后再進(jìn)行加熱消解。

3.回收率實(shí)驗

將稱取好樣品中加入適量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照和樣品測定相同的步驟完成整個測定，回收率在95-105%之間，兩種前處理方法均可靠。

4.討論

從以上的實(shí)驗結(jié)果看出微波消解前處理和電熱板濕法消解均可以作為可靠的前處理技術(shù)；由于微波消解可以加酸直接進(jìn)行處理，具有快速的特點(diǎn)，當(dāng)樣品較少時，可以采用此種方法；當(dāng)測定成批樣品時，可以采用錐形瓶稱取，過夜后，于電熱板進(jìn)行濕法消解，該前處理方法具有經(jīng)濟(jì)適用，能同時處理較多樣品的特點(diǎn)。

[1]俞輝，陳超.石墨爐原子吸收分光光度法檢測空心膠囊中鉻元素的含量.藥物分析雜志.2006,26（11）.

[2]湯克勇.環(huán)境中的鉻與鉻的生理意義皮革科學(xué)與工程.1996341～452.

[3]蔡宏道.環(huán)境污染與衛(wèi)生檢測,人民衛(wèi)生出版社,1981,67一72.

[4]湯克勇.鉻的污染源及其危害皮革科學(xué)與工程.1997.3.

[5]王連生.環(huán)境健康化學(xué),科學(xué)出版社.1994,332一334.