張寧 余阿梅
(1中煤科工集團(tuán)重慶設(shè)計(jì)研究院 重慶 400016 2重慶市江津區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)分中心 重慶 402260)
目前,在環(huán)保和健康領(lǐng)域重點(diǎn)關(guān)注的重金屬主要有鉛、汞、鎘、鉻和類金屬砷5類重金屬,此外,鎳、鈷、鋅、銅等重金屬所產(chǎn)生的環(huán)保與健康問題也逐漸得到重視。含重金屬的廢水來源很廣,礦山開采、有色金屬、電鍍、石油化工等行業(yè)都會(huì)產(chǎn)生重金屬廢水。
重金屬廢水處理方法可分為兩大類,一類是使廢水中重金屬轉(zhuǎn)化為沉淀物,常用的有氫氧化物沉淀法、鐵氧體沉淀法、硫化物沉淀法及氧化還原法等[1],這些方法可根據(jù)水質(zhì)、水量情況單獨(dú)或組合使用。另一類是在維持重金屬形態(tài)的情況下進(jìn)行分離,主要有離子交換法、半透膜分離法等。目前,采用第一類方法的較多,且技術(shù)較成熟。
是指向含重金屬廢水中投加堿性沉淀劑,如石灰乳、氫氧化鈉等,使重金屬離子與氫氧根反應(yīng)生成沉淀的方法。常用的沉淀劑主要有石灰、碳酸鈉、電石渣、氫氧化鈉等[2]。目前,沉淀工藝分一次沉淀和分段沉淀兩種,一次沉淀是指一次投加堿劑提高pH值,使各種重金屬共同沉淀,此法工藝簡(jiǎn)單,但不利于重金屬的回收,分段沉淀是指通過控制pH值,使各種金屬分別沉淀,此法工藝復(fù)雜,pH值控制要求嚴(yán)格,同時(shí)有利于重金屬的回收。
是指通過加入硫化物使金屬離子和硫化物反應(yīng)生成難溶金屬硫化物沉淀的方法。常用的硫化劑有硫化亞鐵、硫化氫、硫化鈉等[3]。此方法的優(yōu)點(diǎn)是生成的金屬硫化物溶解度很小,相比氫氧化物沉淀法其處理效果更好,產(chǎn)生沉渣較少,沉渣含水率低。缺點(diǎn)是硫化劑價(jià)格較高,且若控制不好,硫化劑過量時(shí),會(huì)產(chǎn)生硫化氫,并且使水中COD變大。
鐵氧體是一種具有磁性的半導(dǎo)體,采用鐵氧體法處理重金屬廢水是根據(jù)鐵氧體制造原理,把廢水中的金屬離子充填到鐵氧體尖晶石晶格中去,從而得到沉淀分離的方法[4]。鐵氧體沉淀法處理重金屬廢水具有投資小,設(shè)備簡(jiǎn)單,處理效果好且沉渣帶磁性易分離等優(yōu)點(diǎn),其缺點(diǎn)是需投加的硫酸亞鐵和氫氧化鈉量較多,出水含較多的硫酸鈉,沉淀需進(jìn)行加溫曝氣處理,處理費(fèi)用較高。目前,鐵氧體沉淀法多用于電鍍廢水的治理。
該法主要是利用重金屬的多種價(jià)態(tài),在廢水中加入還原劑使重金屬離子向更易生成沉淀或毒性較小的價(jià)態(tài)轉(zhuǎn)換然后再沉淀去除的方法[1]。常用的還原劑有鐵屑、硫酸亞鐵、亞硫酸氫鈉、硼氫化鈉等[5]。還原法可用于銅、汞、鉻等金屬廢水的處理,最常用于含鉻廢水的處理。還原法處理含鉻廢水,不論水量大小和鉻濃度高低都能進(jìn)行,操作管理較為方便,應(yīng)用較廣,但產(chǎn)生沉渣體積較大,低濃度投藥量大,產(chǎn)生鉻渣為危廢需進(jìn)一步處理。
膜分離技術(shù)是利用一種特殊的半透膜,在壓力作用下使溶液中的溶質(zhì)或溶劑滲透出來從而達(dá)到分離的方法。膜分離技術(shù)可分為擴(kuò)散滲析、電滲析、反滲析、液膜、納濾等[6]。膜分離技術(shù)目前在實(shí)驗(yàn)室中得到較好的效果,處理效率可達(dá)99%以上,但在運(yùn)行中都遇到了電極極化、結(jié)垢和腐蝕等問題。
離子交換法是利用離子交換劑同重金屬離子進(jìn)行交換,達(dá)到去除水中重金屬離子的方法。離子交換法是一種重要的電鍍廢水治理方法[7]。離子交換法處理重金屬廢水具有處理水量大,出水水質(zhì)較好同時(shí)可回收重金屬資源等優(yōu)點(diǎn),但離子交換劑易氧化失效,再生頻繁,操作費(fèi)用較高。
重慶某電鍍廠,廢水產(chǎn)生量約15m3/d,其電鍍廢水采用鐵氧體法,取得了較好的處理效果,其處理流程如圖2-1。

圖2 -1鐵氧體法處理電鍍廢水流程
鐵氧體法處理效果見表2-1。

表2 -1鐵氧體法處理重金屬廢水效果實(shí)例
鐵氧體法處理該廠電鍍廢水,所需設(shè)備簡(jiǎn)單,一次性投資小,處理量大;凈化效果好,最高去除率可達(dá)99.9%,處理后的廢水完全符合國家排放標(biāo)準(zhǔn)。
重慶某銅礦產(chǎn)生的礦坑和廢石堆場(chǎng)廢水,水量約2850m3/d,該廢水采用鐵粉置換-石灰石中和法處理,取得了較好的效果,其處理流程如圖2-2。

圖2 -1某銅礦廢水處理流程
鐵粉置換-石灰石中和法處理效果見表2-2。

表2 -2鐵粉置換-石灰石中和法處理效果實(shí)例
鐵粉置換-石灰石中和法處理該礦山廢水,其銅置換率在90%~96%之間,最終處理效率大于99.9%,海綿銅品位大于60%,效果良好。經(jīng)處理后,廢水各污染物均能達(dá)到國家排放標(biāo)準(zhǔn)。
近年來膜分離、離子交換、生物法絮凝及生物吸附等處理重金屬廢水的技術(shù)正在逐步被關(guān)注,這些方法相比沉淀法具有安全、無毒、不產(chǎn)生二次污染等優(yōu)點(diǎn),相關(guān)技術(shù)已在實(shí)驗(yàn)室得到論證,部分已得到實(shí)際運(yùn)用,因此利用上述新興方法處理重金屬廢水具有很好的發(fā)展前景。此外,組合工藝也是提高重金屬處理效率的一種可行方法,如何利用各種方法的特點(diǎn),有效的組合各種重金屬處理工藝,提高重金屬的治理效率也是重金屬廢水處理重點(diǎn)研究方向之一。
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