含氯苯基的雙噁唑啉類化合物的合成及表征

畢秀成，朱圣平，周佳

（鄖陽師范高等專科學校化學系，湖北 丹江口 442700）

噁唑啉類化合物由于其廣泛的生物活性如殺蟲、殺菌、抗艾滋病毒和抗驚厥等生物活性及其廣泛的應用前景頗受人們的青睞[1-3]，為了更深入的研究同一分子中聚集不同骨架雜環化合物的合成及構效關系，作者以對苯二甲酸二甲酯為起始原料設計合成了3個雙噁唑啉類衍生物，希望通過生物活性的加和性，以期篩選出活性較好的先導化合物，有關化合物的生物活性正在測試中。合成路線如下：

1 實驗

1.1 儀器與試劑

熔點用北京泰克有限公司生產的X-4型熔點儀測定，溫度計未經校正；紅外光譜用Nicolet Nexus 470紅外光譜儀測定；NMR用Varian Mercury 400型400MHz核磁共振儀測定，TMS作內標；MS使用Finnigan Trace質譜儀測定；元素分析用Vario ELⅢ元素分析儀測定。

對苯二甲酰肼(2)參照文獻[4]合成；對苯二甲酰腙類化合物（3）參照文獻[5,6]合成；其余試劑均為分析純。

1.2 目標化合物4的合成[7]

在100 mL圓底燒瓶中加入1.0 mmol 3a-3c，13 mL乙酸酐，加熱回流3-5 h，TLC跟蹤反應進程，冷卻至室溫，將反應液倒入250 mL的冰水中攪拌1.0 h，抽濾，依次用蒸餾水、乙醇洗滌，抽濾，用無水乙醇－吡啶重結晶、干燥，得純品4a-4c。

2 結果與討論

2.1 表征

所合成的化合物的結構經IR，1H NMR、MS和元素分析確證。數據見表1和表2。

表1 化合物4a-4c的理化數據

2.2 雙噁唑啉類化合物的波譜特征

在化合物4a-4c的IR譜中，乙酰基的vC=O出現在1720～1680 cm-1范圍內，vC=N出現在1630 cm-1附近，1230，1080 cm-1附近為 vN－N=C和 vC－O－C；在化合物4a-4c的1H NMR譜中，δ2.38附近的單峰為3位乙酰基中的甲基質子吸收峰，而噁唑啉環上2位上的質子由于受三唑環去屏蔽影響而位于芳環質子吸收區域；在對化合物4a-4c的質譜研究發現，它們均有分子離子峰，有的分子離子峰較強，說明雙噁唑啉類化合物的分子結構雖不是一個完整的共軛體系，但其結構仍很穩定，均有較強的 M-42、M-43、ArCO+和 42 等碎片峰。

表2 化合物4a-4c的波譜學數據

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［2］Michael J.Hearn,Phet-Yoon.Chanyaputhipong.Preparation and Spectroscopic of 3-Acyl-1,3,4-oxadiazolines[J].Heterocyclic Chem.,1995,32:1647－1649.

［3］Shaoyong Ke,Fengyi Liu,Ni Wang,Qing Yang,Xuhong Qian.1,3,4-Oxadiazoline derivatives as novel potential inhibitors targeting chitinbiosynthesis:Design,synthesis and biological evaluation[J].Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters,2009,19:332-335.

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