黃 粒,楊東輝,王 輝,呂昭平,葉 豐
(1.北京科技大學(xué) 新金屬材料國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京100083;2.河海大學(xué) 力學(xué)與材料學(xué)院,南京210098;3.常州市河海科技研究院有限公司,常州213164)
泡沫金屬是以金屬骨架和氣體復(fù)合而成的輕質(zhì)材料,具有比強(qiáng)度高、比剛度高、吸能減振性能優(yōu)異、吸熱隔熱和電磁屏蔽等優(yōu)異特點(diǎn),廣泛應(yīng)用于航空航天、交通運(yùn)輸、生物醫(yī)學(xué)工程、環(huán)保和催化等領(lǐng)域[1-2]。但泡沫鋁的強(qiáng)度相對(duì)較低(當(dāng)孔隙率大于70%時(shí),其壓縮屈服強(qiáng)度通常低于10MPa[3]),很大程度上限制了材料的進(jìn)一步應(yīng)用,因此提高泡沫鋁的壓縮性能就顯得十分必要。
以泡沫鋁為芯材與金屬板復(fù)合制備夾層復(fù)合材料是提高泡沫鋁屈服強(qiáng)度最有效的方法之一。雖然該復(fù)合材料力學(xué)性能較高,但金屬板相對(duì)較大的質(zhì)量也會(huì)明顯增加整個(gè)材料的質(zhì)量,不能有效體現(xiàn)泡沫鋁的輕質(zhì)特性。對(duì)于泡沫金屬來(lái)說(shuō),在孔結(jié)構(gòu)相似的情況下,泡沫金屬的力學(xué)性能在很大程度上取決于發(fā)泡所用的基體材料,因此為保證泡沫鋁的輕量化特性,采用合金化來(lái)增強(qiáng)泡沫金屬不失為一種行之有效的方法。就目前來(lái)說(shuō),鈧是鋁合金中最有效的變質(zhì)劑,且經(jīng)適當(dāng)熱處理后的鋁鈧合金基體中會(huì)析出大量的納米級(jí)Al3Sc相,該相能充分抑制動(dòng)態(tài)再結(jié)晶,并能顯著提高基體的力學(xué)性能及耐腐蝕性能,因此研究鈧對(duì)泡沫鋁性能的影響十分有意義[4-7]。研究 表 明[8],由 于 凝 固 過(guò) 程 中 初 生 Al3Sc相的析出,0.41%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))鈧的添加可以顯著細(xì)化泡沫鋁的鑄態(tài)組織,經(jīng)固溶時(shí)效處理后,泡沫鋁合金的力學(xué)性能得到了顯著提升,其屈服強(qiáng)度與高強(qiáng)泡沫AlCu5Mn合金接近[9]。Banhart和Campana等[10-12]對(duì)閉孔泡沫鋁合金的熱處理進(jìn)行了研究,但目前相關(guān)研究還較少。文獻(xiàn)[10]指出,雖然選擇合適的泡沫化基體材料(AA 6061和2014鋁合金)及后續(xù)熱處理可以提高泡沫鋁合金的壓縮性能,但固溶淬火會(huì)造成泡沫金屬孔壁破裂,對(duì)其力學(xué)性能不利。現(xiàn)有研究?jī)H獲得并證實(shí)鈧元素對(duì)泡沫鋁強(qiáng)化的可行性,尚未對(duì)其最佳時(shí)效制度進(jìn)行研究。雖然固溶處理能使初生Al3Sc相回溶至基體,保證了其時(shí)效強(qiáng)化效果,但造成了試樣孔結(jié)構(gòu)破壞。若不對(duì)鑄態(tài)試樣中初生Al3Sc相進(jìn)行回溶處理,又會(huì)導(dǎo)致其時(shí)效強(qiáng)化效果變差。因此,為避免對(duì)試樣進(jìn)行固溶處理的需要(即避免初生Al3Sc相的析出),制備了低鈧含量的泡沫 Al-0.16Sc合金,并對(duì)該合金在300℃時(shí)效不同時(shí)間后的壓縮性能及能量吸收性能(泡沫金屬工程應(yīng)用中的重要參數(shù))進(jìn)行了研究。
以工業(yè)純鋁和 Al-2Sc(質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%,下同)中間合金為原料,采用熔體發(fā)泡法成功制備了泡沫Al-0.16Sc合金[13-14]。通過(guò)控制增黏劑鈣和發(fā)泡劑TiH2的用量、攪拌發(fā)泡以及保溫發(fā)泡時(shí)間得到孔隙率為(78±0.5)%的鑄態(tài)泡沫鋁合金。其中,鈣和TiH2的添加量為合金總質(zhì)量的1.5%,攪拌和保溫發(fā)泡溫度為680℃,攪拌發(fā)泡和保溫發(fā)泡時(shí)間分別為120s和180s。為了評(píng)價(jià)泡沫Al-0.16Sc合金的力學(xué)性能,選其它幾種鋁基泡沫作為參比對(duì)象,包括泡沫鋁、T6態(tài)(620℃ ×24h+330℃ ×5h)泡沫Al-0.24Sc合金和高強(qiáng)泡沫 AlCu5Mn鑄態(tài)合金[8-9]。
采用電火花線(xiàn)切割機(jī)將大塊泡沫Al-0.16Sc合金切割為φ30mm×40mm的圓柱形壓縮試樣,壓縮試樣應(yīng)足夠大(尺寸至少為孔隙尺寸的7倍)以避免孔洞效應(yīng)對(duì)力學(xué)性能的影響[3]。采用CMT4305型萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行室溫準(zhǔn)靜態(tài)壓縮試驗(yàn),壓縮應(yīng)變速率為10-3s-1。
壓縮前對(duì)試樣進(jìn)行清洗、烘干、稱(chēng)出質(zhì)量,通過(guò)式(1)計(jì)算得試樣孔隙率Pr:

式中:V為泡沫合金試樣的體積;M 為泡沫試樣的質(zhì)量;ρs為基體合金的密度,近似為純鋁的密度,2.7g·cm-3。
采用MFC 7450型掃描儀和SN 7045型三維體視顯微鏡獲得泡沫合金試樣的截面形貌和對(duì)應(yīng)的體視顯微組織,對(duì)截面形貌進(jìn)行圖像軟件分析,得出試樣孔徑分布個(gè)數(shù)及對(duì)應(yīng)孔隙直徑D(簡(jiǎn)稱(chēng)孔徑)大小,計(jì)算出其平均孔徑作為泡沫試樣的孔徑。
采用ZEISS SUPRA 55型掃描電鏡(SEM)觀察鑄態(tài)試樣胞壁的微觀組織。用JVC JY-HM85型高清攝像機(jī)連續(xù)拍攝獲得試樣的壓縮過(guò)程圖像。
泡沫Al-0.16Sc合金的等溫時(shí)效處理在空氣電阻爐中進(jìn)行,時(shí)效溫度為300℃,保溫時(shí)間為5,10,24,120,240,720,1 440h,對(duì)不同保溫時(shí)間的試樣取出后進(jìn)行分析。采用JEOL JEM 2100型透射電鏡(TEM)通過(guò)套取{011}超點(diǎn)陣獲得時(shí)效處理不同時(shí)間后的試樣胞壁暗場(chǎng)像,結(jié)合Image pro軟件分析析出相平均粒徑。
由圖1可以看出,熔體發(fā)泡法制備的閉孔泡沫Al-0.16Sc合金孔結(jié)構(gòu)均勻,孔隙率為78%,孔徑為1.5mm,且孔形貌多為類(lèi)球形。

由圖2(a)~(b)可以看出,時(shí)效前后的泡沫Al-0.16Sc合金的壓縮過(guò)程均存在三個(gè)階段:第一,線(xiàn)性階段,此階段泡沫合金的應(yīng)力隨應(yīng)變呈線(xiàn)性增長(zhǎng);第二,屈服平臺(tái)階段,此階段應(yīng)力隨應(yīng)變?cè)黾踊颈3植蛔儯妆诎l(fā)生彎曲斷裂;第三,致密化階段,此階段隨應(yīng)變?cè)黾樱妆谔㈤_(kāi)始互相接觸,應(yīng)力隨應(yīng)變快速增大。但與鑄態(tài)試樣不同的是,時(shí)效處理后金屬胞壁的塑性下降。在壓縮過(guò)程中,孔壁破壞最先發(fā)生在最薄弱的孔層上,胞壁在變形過(guò)程中發(fā)生脆性斷裂,隨應(yīng)變?cè)黾影谕蝗惶瑧?yīng)力突然釋放,即形成上下波動(dòng)[15]導(dǎo)致時(shí)效處理后壓縮試樣的屈服平臺(tái)呈現(xiàn)明顯上下波動(dòng),而鑄態(tài)試樣塑性較好,胞壁發(fā)生塑性變形的應(yīng)變階段較長(zhǎng),從塑性變形到完全斷裂的過(guò)程中變形較均勻,因此其屈服平臺(tái)曲線(xiàn)呈現(xiàn)出比較平滑的趨勢(shì)。此外,鑄態(tài)泡沫試樣的第一和第二階段間沒(méi)有明顯過(guò)渡,其屈服強(qiáng)度取作兩個(gè)階段曲線(xiàn)切線(xiàn)的交點(diǎn)。時(shí)效處理后的泡沫試樣,線(xiàn)彈性階段后的應(yīng)力出現(xiàn)了不同程度的下降,定義該下降點(diǎn)的強(qiáng)度為其屈服強(qiáng)度。
由圖2(c)可以看出,時(shí)效處理能顯著提高泡沫Al-0.16Sc合金的屈服強(qiáng)度。時(shí)效5h后,其屈服強(qiáng)度達(dá)到最高強(qiáng)度16.5MPa,明顯高于鑄態(tài)試樣的9.4MPa,因?yàn)闀r(shí)效引起基體中大量納米球狀析出相Al3Sc或Al3ScTi的析出(平均粒徑約為2.2nm,見(jiàn)圖3),這些析出相能釘扎晶界和位錯(cuò),阻礙它們移動(dòng),大大增強(qiáng)了基體[8]。并且,在隨后的長(zhǎng)期保溫過(guò)程中(至720h),其屈服強(qiáng)度能基本維持在最高值,該現(xiàn)象與Al-0.18Sc合金在300℃×720h時(shí)效過(guò)程中的強(qiáng)度變化趨勢(shì)[16]一致。當(dāng)泡沫Al-0.16Sc合金時(shí)效至1 440h后,合金屈服強(qiáng)度明顯下降,為13.6MPa。據(jù)文獻(xiàn)[16]可知,鋁鈧合金在300℃保溫1d后,合金電導(dǎo)率基本保持不變,即基體中析出相的體積分?jǐn)?shù)保持不變。基于位錯(cuò)剪切或位錯(cuò)繞過(guò)強(qiáng)化機(jī)制[17],在析出相體積分?jǐn)?shù)恒定時(shí),析出相粒子粗化長(zhǎng)大是合金強(qiáng)度降低的主要原因。因此,時(shí)效1 440h后 泡 沫 Al-0.16Sc合 金 強(qiáng) 度 下 降歸因于二次析出相粒子尺寸的變大(平均粒徑約為3.5nm,見(jiàn)圖3)。

從圖4可以看出,時(shí)效10h后的泡沫Al-0.16Sc合金的屈服強(qiáng)度與泡沫AlCu5Mn合金相當(dāng),并顯著高于T6態(tài)泡沫Al-0.24Sc合金和泡沫鋁的。含鈧量較低的泡沫Al-0.16Sc合金強(qiáng)度反常地高于泡沫Al-0.24Sc合金的原因可以歸于它們熱處理制度的差異。據(jù)文獻(xiàn)[10]可知,高溫(高于530℃)固溶淬火會(huì)造成試樣局部孔結(jié)構(gòu)破壞,對(duì)其壓縮性能不利。并且,文獻(xiàn)[8]只證明了T6熱處理可以改善泡沫Al-0.24Sc合金的強(qiáng)度,但330℃保溫5h的時(shí)效處理未必是獲得其最佳強(qiáng)度的時(shí)效制度。因此,泡沫Al-0.24Sc合金的強(qiáng)度低于最佳時(shí)效制度下泡沫Al-0.16Sc合金的強(qiáng)度。當(dāng)鈧含量低于0.24%時(shí),泡沫鋁鈧合金在凝固過(guò)程中不會(huì)生成初生 Al3Sc[8],因此對(duì)泡沫 Al-0.16Sc合金直接進(jìn)行時(shí)效處理更有利于獲得較高的力學(xué)性能。

從圖4(b)中可以看出,泡沫 Al-0.16Sc合金的屈服平臺(tái)要比泡沫AlCu5Mn合金平緩的多。從因圖5可以看出,時(shí)效處理對(duì)初生共晶相Al4Ca和塊狀A(yù)l20CaTi2相的尺寸和形貌基本沒(méi)有影響;泡沫AlCu5Mn合金中大量存在著共晶Al-Ca-Cu相(網(wǎng)狀)和伴隨生成的Al20CaTi2相(不規(guī)則塊狀),這些脆性相的體積分?jǐn)?shù)明顯減少。并且,泡沫AlCu5Mn中的共晶網(wǎng)狀A(yù)l-Ca-Cu相類(lèi)似于過(guò)共析鋼中的網(wǎng)狀滲碳體[18],對(duì)合金塑性有不利影響。此外,相對(duì)于鑄態(tài)試樣來(lái)說(shuō),泡沫Al-0.16Sc合金經(jīng)時(shí)效析出的二次Al3Sc或Al3ScTi相與基體共格[8],其產(chǎn)生的內(nèi)應(yīng)力場(chǎng)可以改變裂紋尖端的應(yīng)力分布狀態(tài),這種內(nèi)應(yīng)力場(chǎng)的作用方向與外力作用方向相反,此共格相對(duì)材料塑性影響不如粗大的共晶Al-Ca-Cu相。因此,泡沫Al-0.16Sc合金的胞壁均呈現(xiàn)相對(duì)較好的塑性,其屈服平臺(tái)階段相對(duì)平緩。
能量吸收能力C是泡沫金屬在工程應(yīng)用中重要的參考指標(biāo)之一,通常以應(yīng)力-應(yīng)變曲線(xiàn)與應(yīng)變軸圍成的面積來(lái)表征[19],可表示為

同時(shí),能量吸收效率(η)可由式(3)表示[18]:

式中:σmax為試樣在應(yīng)變?chǔ)艃?nèi)的最大應(yīng)力。
根據(jù)式(2)和式(3),將圖4中所示4種泡沫鋁合金的能量吸收能力和效率列于圖6。由圖6可以看出,時(shí)效態(tài)的泡沫 Al-0.16Sc合金和鑄態(tài) Al-Cu5Mn合金的能量吸收能力十分接近,且它們都明顯高于T6態(tài)泡沫Al-0.24Sc合金和泡沫鋁的;泡沫鋁合金的能量吸能效率均明顯高于泡沫鋁的,且高效吸收階段更持久。



由圖7可以看出,當(dāng)應(yīng)變?yōu)?.17時(shí),時(shí)效后試樣只在上部17%的部分發(fā)生了變形,而其它部分未發(fā)生明顯的變形,而此時(shí)鑄態(tài)試樣大部分已發(fā)生明顯變形。隨著應(yīng)變的增大,時(shí)效后的試樣依然發(fā)生逐層變形,而鑄態(tài)試樣孔洞會(huì)變得越來(lái)越扁平,因此泡沫鋁合金的屈服平臺(tái)呈現(xiàn)出比較平緩的變化。這樣導(dǎo)致泡沫試樣的實(shí)際吸能能力與理論吸能能力相近,呈現(xiàn)出較長(zhǎng)的高效吸能階段。當(dāng)應(yīng)變?yōu)?.3~0.5時(shí),與泡沫AlCu5Mn合金相比,時(shí)效處理后的泡沫 Al-0.16Sc合金和 T6態(tài)的泡沫 Al-0.24Sc合金在屈服階段上下波動(dòng)的應(yīng)力變化較小,其能量吸收過(guò)程更平穩(wěn)。因此,綜合考慮它們的能量吸收能力和效率,時(shí)效處理后的Al-0.16Sc合金更具優(yōu)勢(shì)。
(1)對(duì)鑄態(tài)泡沫Al-0.16Sc合金進(jìn)行時(shí)效處理可明顯提高其屈服強(qiáng)度,試樣經(jīng)300℃時(shí)效5h后就達(dá)到其最大屈服強(qiáng)度16.5MPa,在該溫度下時(shí)效至720h其屈服強(qiáng)度基本不變,并且最大屈服強(qiáng)度與泡沫AlCu5Mn合金的相當(dāng)。
(2)相對(duì)于高強(qiáng)泡沫AlCu5Mn合金來(lái)說(shuō),經(jīng)最佳時(shí)效處理(5~720h)的泡沫 Al-0.16Sc合金具有更加優(yōu)異的能量吸收性能,因此更具發(fā)展?jié)摿Α?/p>
[1]BANHART J.Manufacture,characterisation and application of cellular metals and metal foams[J].Progress in Materials Science,2001,46(6):559-632.
[2]薛濤.多孔金屬材料泡沫鋁的發(fā)展[J].機(jī)械工程材料,1992,16(1):4-6.
[3]ASHBY M F,EVANS A G.Metal foams:a design guide[M].Boston:B-H press,2000:42-49.
[4]張志野,潘清林,周堅(jiān),等.含鈧鋁鋅鎂鋯合金的熱變形加工圖及其應(yīng)用[J].機(jī)械工程材料,2012,36(5):14-18.
[5]段佳琦,尹志民,趙凱,等.均勻化處理對(duì)鋁鋅鎂鈧合金組織和性能的影響[J].機(jī)械工程材料,2012,36(6):34-37.
[6]ROYSET J,RYUM N.Scandium in aluminum alloys[J].International Materials Reviews,2005,50(1):19-44.
[7]尹志民,潘清林,姜鋒,等.鈧和含鈧合金[M].長(zhǎng)沙:中南大學(xué)出版社,2007:265-342.
[8]HUANG L,WANG H,YANG D H,et al.Effects of scandium additions on mechanical properties of cellular Al-based foams[J].Intermetallics,2012,28:71-76.
[9]YANG D H,YANG S R,MA A B,et al.Compression properties of cellular AlCu5Mn alloy foams with wide range of porosity[J].Journal of Materials Science,2009,44:5552-5556.
[10]LEHMHU D,BANHART J.Properties of heat-treated aluminium foams[J].Materials Science and Engineering A,2003,349(1-2):98-110.
[11]CAMPANA F,PILONE D.Effect of heat treatments on the mechanical behaviour of aluminium alloy foams[J].Scripta Materialia,2009,60(8):679-682.
[12]BANHART J,BAUMEISTER J.Deformation characteristics of metal foams[J].Journal of Materials Science,1998,33:1431-1440.
[13]YANG D H,HUR B Y,HE D P,et al.Effect of decomposition properties of titanium hydride on the foaming process and pore structures of Al alloy melt foam[J].Materials Science and Engineering A,2007,445/446:415-426.
[14]張?zhí)煺\(chéng),盧天健,何思淵,等.閉孔泡沫鋁的孔結(jié)構(gòu)控制[J].西安交通大學(xué)學(xué)報(bào),2007,41(3):255-270.
[15]YU H J,GUO Z Q,LI B,et al.Research into the effect of cell diameter of aluminum foam on its compressive and energy absorption properties[J].Materials Science and Engineering A,2007,454/455:542-546.
[16]KARNESKY R A,MENG L,DUNAND D C.Strengthening mechanisms in aluminum containing coherent Al3Sc precipitates and incoherent Al2O3dispersoids[J].Acta Materialia,2007,55(4):1299-1308.
[17]BOOTH-MORRISON C,DUNAND D C,SEIDMAN D N.Coarsening resistance at 400℃ of precipitation-strengthened Al-Zr-Sc-Er alloys[J].Acta Materialia,2011,59(18):7029-7042.
[18]宋維錫.金屬學(xué)[M].2版.北京:冶金工業(yè)出版社,2007:293-294.
[19]GIBSON L J,ASHBY M F.Cellular Solids:Structure and Properties[M].2nd ed.Oxford:Press Syndicate of the University of Cambridge,1997:314-316.