有機(jī)合成中二芳基碘（Ⅲ）鹽的應(yīng)用

許素花，孫 海

（蘭州理工大學(xué)石油化工學(xué)院，甘肅 蘭州730050）

1 引言

有機(jī)高價碘化物中碘（Ⅲ）的化學(xué)性質(zhì)和反應(yīng)性類似于重金屬汞（Ⅱ）、鉈（Ⅲ）和鉛（Ⅳ），無毒且環(huán)境友好。近年來，有機(jī)高價碘化合物作為一類制備容易、性能溫和、選擇性高且環(huán)境友好的有機(jī)合成新試劑被廣泛應(yīng)用，成為目前有機(jī)化學(xué)最為活躍的研究領(lǐng)域之一［1，2］。

二芳基碘（Ⅲ）鹽是一種重要的有機(jī)高價碘化合物，目前已有很多關(guān)于二芳基碘（Ⅲ）鹽的合成研究［3－10］。二芳基碘（Ⅲ）鹽在有機(jī)合成中作為芳基化試劑有著廣泛的應(yīng)用，可用于金屬催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng)、羰基化合物的α－芳基化、炔烴的芳基化、雜原子親核化合物的芳基化等。

作者在此對二芳基碘（Ⅲ）鹽在有機(jī)合成中作為芳基化試劑的應(yīng)用進(jìn)行了綜述。

2 二芳基碘（Ⅲ）鹽的應(yīng)用

2．1 金屬催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng)

由于二芳基碘（Ⅲ）鹽有一個易離去的基團(tuán)PhI，所以較鹵代化合物更活潑。近年來，人們越來越普遍地應(yīng)用二芳基碘（Ⅲ）鹽來制備聯(lián)芳基化合物［11］。

Kalyani等［12］報道了鈀催化聯(lián)芳基化，產(chǎn)率83%（圖1）。Daugulis等［13］報道了苯胺的鄰位芳基化的反應(yīng)，產(chǎn)率79%（圖2）。以上兩種聯(lián)芳基化合物的合成都需要金屬鈀催化。

2．2 羰基化合物的α－芳基化

在羰基化合物的α位引入芳基，特別是在不對稱合成方面一直是一個研究難題，而二芳基碘（Ⅲ）鹽為該類反應(yīng)提供了可能。

Beringer等［14］首次以氯的二苯基碘鹽將5，5－二甲基環(huán)己烷－1，3－二酮苯基化，一苯代產(chǎn)物收率為22%，二苯代產(chǎn)物收率為23%（圖3）。

圖3 二酮的α－芳基化Fig．3 α－Arylation of a diketone

Ryan等［15］利用二異丙基氨基鋰（LDA）實現(xiàn)了環(huán)己酮的芳基化。僅以三氟甲磺酸二苯基碘鹽作為芳基化試劑時，目標(biāo)產(chǎn)物的收率低于5%，但加入1eq的

3 結(jié)語

二芳基碘（Ⅲ）鹽作為一種性能溫和、選擇性高、環(huán)境友好的芳基化試劑，在有機(jī)合成中得到了廣泛的應(yīng)用。尤其是近年來，不同結(jié)構(gòu)的二芳基碘（Ⅲ）鹽和各種新的反應(yīng)及應(yīng)用大量涌現(xiàn)出來，使二芳基碘（Ⅲ）鹽的應(yīng)用領(lǐng)域已經(jīng)從傳統(tǒng)反應(yīng)擴(kuò)展到合成一些結(jié)構(gòu)復(fù)雜的化合物。在今后的有機(jī)合成研究中，二芳基碘（Ⅲ）鹽仍會受到人們的廣泛關(guān)注。

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