謝 璇 ,黃依理 ,張 潔 ,陳 剛
(1.西安石油大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院,陜西西安 710065;2.中國(guó)石油長(zhǎng)慶油田化工集團(tuán)有限公司,陜西西安 710021)
壓裂技術(shù)作為提高油氣井產(chǎn)量的儲(chǔ)層改造措施,在油田增產(chǎn)作業(yè)中應(yīng)用廣泛。邊底水油藏以及油田高含水后期,壓裂施工往往造成原有的裂縫成為無效注入水或邊底水的循環(huán)通道,出現(xiàn)越層水竄或者油井快速水淹現(xiàn)象[1]。如果僅在中低滲透部位進(jìn)行常規(guī)的壓裂挖潛,大量注入水或邊底水會(huì)沿高滲透帶上竄(類似底水錐進(jìn))或突進(jìn),使壓裂后含水上升速度加快、有效期短、效果不明顯,且隨著壓裂后產(chǎn)液量的激增含水上升,也大大的增加開采費(fèi)用[2,3]。而目前現(xiàn)場(chǎng)所使用的壓裂液以羥丙基瓜爾膠或者聚丙烯酰胺等為稠化劑,除了常規(guī)的造縫、攜砂等作用外,對(duì)于預(yù)防水竄、控制水油比效果不明顯,從而大大降低了壓裂增產(chǎn)的效果,因此在壓裂過程中如何有效控水是目前急需解決的難題。
針對(duì)這一情況,研制一種可改變儲(chǔ)層的相滲特性或者部分堵水功能,達(dá)到控制水油比的新型復(fù)合材料,通過預(yù)前置液、前置液或攜砂液中全程加入的施工液體配方和工藝,在完成壓裂施工的同時(shí),大幅度降低水相滲透率,對(duì)油相滲透率影響小,具有選擇性保護(hù)相滲的特性,以達(dá)到控制水油比的功能,提高邊底水油藏的改造開發(fā)效果,這對(duì)于油氣井的高效開采具有重要的實(shí)踐意義[4,5]。
通過稠化劑來達(dá)到控水增油目的主要有三個(gè)途徑:一是提高水相粘度,延長(zhǎng)見水周期;二是改變巖石表面潤(rùn)濕性,增加水相滲流阻力;三是選擇性封堵。與壓裂施工相結(jié)合,通過改變巖石表面潤(rùn)濕性來達(dá)到控水增油的改造效果是比較安全也是可行的。
根據(jù)分子復(fù)合與協(xié)同效應(yīng)基本原理和設(shè)計(jì)原則,確定以具有良好增稠、熱穩(wěn)定性和流變性能的羥丙基瓜爾膠為主劑,復(fù)合具有增粘和選擇性堵水功能的功能高分子,以及可改變孔隙表面潤(rùn)濕性的納米級(jí)潤(rùn)濕反轉(zhuǎn)劑為助劑,形成底水油藏壓裂液。使之體系具有地面粘度低、操作簡(jiǎn)單、配伍性好的特點(diǎn);功能性助劑耐鹽耐沖刷,進(jìn)入地層后可吸附在巖石表面,形成刷狀結(jié)構(gòu)的聚合物,大幅度降低水相滲透率,對(duì)油相滲透率影響很小,具有選擇性保護(hù)相滲的特性;體系熱穩(wěn)定性和鹽穩(wěn)定性良好,并隨含水飽和度增加,水相滲透率大幅降低,油相滲透率改變較小的性能,以達(dá)到油氣井的高效開采。
基于控水增油主要原理,根據(jù)分子設(shè)計(jì)方法,初步優(yōu)選了復(fù)合稠化劑基本組分:羥丙基瓜膠、具有酰胺基的三元共聚物、含硅納米溶膠,完成了復(fù)合稠化劑各組分的室內(nèi)合成,分別評(píng)價(jià)了稠化劑各組分對(duì)油相、水相滲透率的影響。
1.1.1 復(fù)合稠化劑設(shè)計(jì) 羥丙基瓜爾基具有良好的抗鹽抗溫性能和優(yōu)良的交聯(lián)、流變性能而被國(guó)內(nèi)外大量地應(yīng)用于壓裂施工中,因此復(fù)合稠化劑的主劑選用羥丙基瓜爾膠,通過其成熟的交聯(lián)和破膠技術(shù)來完成壓裂液的全部功能。
具有增粘和選擇性堵水功能的功能高分子分別在聚丙烯酰胺類、聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸酯類、聚乙烯基胺、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯嗎啉等聚合物中進(jìn)行了篩選。丙烯酰胺基的聚合物水溶性好,可以增加水相粘度,耐鹽性好,且丙烯酰胺易多元聚合,聚合物中能引入多種功能基團(tuán)。通過引入陽離子基團(tuán),與巖石表面的帶負(fù)電荷通過靜電作用使聚合物能牢固地吸附于巖石表面,大大增強(qiáng)聚合物耐沖刷能力,延長(zhǎng)聚合物的作用周期;引入親水憎油基團(tuán),可使聚合物分子鏈在水相中充分舒展提高水相粘度,油相中卷曲,易具有選擇性堵水的功能,因此具有增粘和選擇性堵水功能的功能高分子選用具有陽離子基團(tuán)和憎水親油基團(tuán)的丙烯酰胺類三元共聚物。
當(dāng)材料顆粒達(dá)到納米級(jí)后,具有龐大的比表面,鏈態(tài)嚴(yán)重失配,出現(xiàn)許多活性中心;表面臺(tái)階和粗糙度增加,表面出現(xiàn)非化學(xué)平衡、非整數(shù)配位的化學(xué)價(jià),導(dǎo)致納米體系的化學(xué)性質(zhì)和化學(xué)平衡體系發(fā)生很大變化,從而使納米微粒的化學(xué)活性大為增強(qiáng)而極不穩(wěn)定,很容易與其他物質(zhì)結(jié)合。含硅的納米溶膠是在一定溫度下縮聚而成,具有帶正電的親油性材料,有強(qiáng)吸附作用,經(jīng)實(shí)驗(yàn),易牢固吸附于巖石裂縫表面,有極強(qiáng)的憎水親油能力,憎水率一般在99%以上,因此潤(rùn)濕反轉(zhuǎn)劑選用含硅納米溶膠。
1.1.2 復(fù)合稠化劑各組份性能初步試驗(yàn) 根據(jù)分子設(shè)計(jì)方法,設(shè)計(jì)并室內(nèi)合成了具有酰胺基的三元共聚物、含硅納米溶膠,驗(yàn)證了所設(shè)計(jì)的合成工藝是合理的,在調(diào)整羥丙基瓜爾膠和酰胺基的三元共聚物的配比下,0.4%的復(fù)合稠化劑溶液,80℃下其粘度最高時(shí)可達(dá)到52 mPa·s,交聯(lián)后能完全滿足壓裂施工要求。酰胺基的三元共聚物、含硅納米溶膠與羥丙基瓜爾膠按10:15:75比例混合后,初步評(píng)價(jià)了其性能。
1.1.2.1 稠化能力和配伍性 配制不同濃度的水溶液,室溫下2 h后觀察溶液無沉淀、無泡沫、外觀透明,表明三種材料配伍性良好。稠化能力(見表1),由表可知該稠化劑的稠化能力強(qiáng)。

表1 稠化劑水化評(píng)價(jià)(30℃,170 s-1)
1.1.2.2 堵水性能 取直徑25.4 mm、長(zhǎng)70 mm的人造巖心(填砂管),用10%NaCl溶液測(cè)初始滲透率,在出口端(堵水試驗(yàn))注入0.2 PV稠化劑/交聯(lián)劑體系后,在80℃放置48 h等候成膠,用10%NaCl沖洗,測(cè)定封堵后滲透率,結(jié)果(見表2)。結(jié)果表明,注入0.2 PV稠化劑/交聯(lián)劑體系后見水周期明顯延長(zhǎng),相對(duì)滲透率下降顯著。

表2 稠化劑/交聯(lián)劑成膠后封堵性能
1.1.2.3 攜砂性能 壓裂液的攜砂能力與懸浮性密切相關(guān)。在100 g壓裂液中加重晶石粉20 g混合均勻后靜置24 h,然后觀察對(duì)比沉淀物的比例,作定性試驗(yàn)。結(jié)果(見表3和表4)。結(jié)果表明,較高濃度稠化劑的壓裂液懸浮性能好,較寬的溫度范圍內(nèi)(40~80℃),懸浮性能都較好。

表3 稠化劑濃度對(duì)壓裂液懸浮性的影響
1.1.2.4 破膠性能 在30℃下壓裂液中加入0.2%過硫酸銨,以100 r/min剪切120 min,再靜置2 h,然后測(cè)其粘度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果(見表5、表6),破膠后殘余液粘度均小于5 mPa·s,表明破膠性能良好。

表4 溫度對(duì)壓裂液懸浮性能影響

表5 不同濃度稠化劑的壓裂液破膠后的粘度

表6 不同濃度交聯(lián)劑交聯(lián)的壓裂液破膠后的粘度
1.2.1 潤(rùn)濕性反轉(zhuǎn)劑對(duì)油水相對(duì)滲透率的影響 篩選出經(jīng)過處理的長(zhǎng)慶油田某區(qū)塊標(biāo)準(zhǔn)巖心,每塊巖心切為兩段,以保證平行實(shí)驗(yàn)的可靠性、可比性,分別進(jìn)行水驅(qū)和潤(rùn)濕性反轉(zhuǎn)劑體系驅(qū)替實(shí)驗(yàn),結(jié)果研究發(fā)現(xiàn):
(1)長(zhǎng)慶油田油水相對(duì)滲透率曲線以近似直線型相滲曲線為主,隨著含水飽和度的增加,其油相相對(duì)滲透率下降很快,而水相相對(duì)滲透率上升緩慢。束縛水和殘余油飽和度較高,束縛水飽和度一般為30%~35%,殘余油飽和度一般在40%左右,兩高的特點(diǎn)造成了油、水兩相共滲區(qū)范圍較窄,可動(dòng)油飽和度低,只有30%左右。
(2)油水相滲曲線表明,殘余油飽和度在40%附近,而且等滲點(diǎn)水飽和度在55%左右,大于50%,因此油層潤(rùn)濕性表現(xiàn)為弱親水特性。
采用潤(rùn)濕性反轉(zhuǎn)劑處理后,相對(duì)滲透率曲線發(fā)生了明顯的變化,具體表現(xiàn)在:
(1)可動(dòng)油飽和度明顯增加,殘余油飽和度降到了30%左右,擴(kuò)大了油、水兩相共滲區(qū)范圍,采出程度得到一定程度的提高。
(2)油、水等滲點(diǎn)發(fā)生右移,說明潤(rùn)濕性反轉(zhuǎn)劑處理后,油層巖石表面物理化學(xué)性質(zhì)發(fā)生了變化,巖石表面親水性進(jìn)一步增強(qiáng)。
1.2.2 相滲改善劑對(duì)油水相滲透的影響 配制了四種不同濃度相滲改善劑溶液,采用人造巖心,模擬地層溫度,研究聚合物對(duì)親水巖心的相滲曲線與毛管壓力的影響,對(duì)相滲改善劑進(jìn)行了優(yōu)選,并評(píng)價(jià)了其性能。實(shí)驗(yàn)條件:低滲,60℃;高滲,80℃,主要考察以下三方面的影響。
1.2.2.1 聚合物吸附 在牛頓流態(tài)中,聚合物前緣應(yīng)由粘度測(cè)量確定。1 PV時(shí)前緣滯后為97 μg/g。殘余油飽和度(ROS)下鹽水滲透率的降低可估算聚合物吸附層的厚度。為了估算聚合物層的厚度h,使用傳統(tǒng)的一組毛細(xì)管作為多孔介質(zhì)模型。假設(shè)聚合物層是非滲透的,可以得到:

方程中,滲透率降低Rk為聚合物吸附前后,ROS時(shí)水的有效滲透率之比。在實(shí)驗(yàn)中,h=0.49 μm,結(jié)果(見表7)。

表7 親水巖心中,聚合物注入前后的端點(diǎn)數(shù)據(jù)
1.2.2.2 毛細(xì)管壓力 在兩次吸入周期測(cè)定了毛細(xì)管壓力,發(fā)現(xiàn)聚合物吸附后,殘余水飽和度顯著增加,由Swi1=0.327增加到Swi2=0.492。這種變化可以認(rèn)為是聚合物吸附層所致,聚合物層儲(chǔ)集了額外的鹽水(這實(shí)際上起了一小部分作用)并封閉較小孔隙以利于原油流動(dòng)。兩次吸入周期結(jié)束時(shí),ROS幾乎未變(見表7中Sor1和Sor3)。由于巖心中聚合物吸附層的產(chǎn)生,在整個(gè)飽和度范圍內(nèi),毛細(xì)管壓力顯著增加。
由于鹽水-油和聚合物溶液-油的界面張力幾乎相同,這一特性只能解釋為一方面潤(rùn)濕性提高,另一方面有效孔徑減小。如果再用一組毛細(xì)管作為多孔介質(zhì)的簡(jiǎn)易模型,就能更好地理解這一點(diǎn)。在這一模型中,毛細(xì)管壓力直接與IFT成正比,與毛細(xì)管半徑成反比,根據(jù):

保持界面張力不變,可明顯看出毛細(xì)管壓力的增大只能由θ減小(如提高潤(rùn)濕性)和聚合物吸附后半徑減小而產(chǎn)生,而在實(shí)驗(yàn)中前者的影響較小。
1.2.2.3 相對(duì)滲透率 相對(duì)滲透率(見圖1)。無量綱系數(shù)kr為相應(yīng)有效滲透率與首次殘余水飽和度時(shí)油的有效滲透率之比。在端點(diǎn)處,聚合物吸附前后油的相對(duì)滲透率比值等于1.6(Sor1時(shí)的ko和Swi2時(shí)的ko),而水的相對(duì)滲透率比值等于22.1(Sor1時(shí)的kw和Sor3時(shí)的kw),這表明巖心中吸附的聚合物有很強(qiáng)的選擇效應(yīng)。

圖1 親水介質(zhì)中注入聚合物后油水相滲的變化
由孔隙中流體分布改變所致的相對(duì)滲透率滯后在連續(xù)的吸入周期中經(jīng)常可以觀察到。為了闡明聚合物吸附前后相對(duì)滲透率變化不只是滯后效應(yīng)引起的,在巖心中不加任何聚合物,進(jìn)行了三輪注油和注鹽水實(shí)驗(yàn)。表8的結(jié)果顯示滯后效應(yīng)影響微弱,證實(shí)了以前觀察到的現(xiàn)象基本上是由巖心中的聚合物引起的。

表8 親水巖心滯后效應(yīng)
由實(shí)驗(yàn)可以得出以下結(jié)論:
(1)聚合物吸附后,殘余水飽和度增加,這部分是由于巖心中存在聚合物水化水,但主要是由于較小的孔隙被封閉,利于油的流動(dòng)。
(2)聚合物吸附使毛細(xì)管壓力在整個(gè)飽和度范圍內(nèi)明顯增加,對(duì)于親水介質(zhì),由于聚合物對(duì)油、水之間的界面張力影響不大。這一效應(yīng)主要是聚合物層使孔徑變小以及潤(rùn)濕性微弱提高所致。
(3)相對(duì)滲透率曲線的變化顯示了聚合物的選擇作用,使水的相對(duì)滲透率比油的相對(duì)滲透率下降得更多,這種影響在親水介質(zhì)中很強(qiáng)。
通過對(duì)目前國(guó)內(nèi)外控水增油施工效果調(diào)研分析,油水界面較清晰的地層,可通過控制施工排量、施工規(guī)模、定向射孔等工藝措施控制裂縫形態(tài)來解決,而油水同層的地層,其工藝措施有很大的局限性,因此針對(duì)長(zhǎng)慶油田地層特點(diǎn),確定以長(zhǎng)2地層為主要適用對(duì)象。
為了控制壓裂施工成本,確定針對(duì)底水油藏,壓裂液主要由兩部分組成:
(1)添加具有控水增油效果的復(fù)合稠化劑壓裂液,作為預(yù)前置液和前置液,在完成造縫和冷卻地層的同時(shí),最先濾失進(jìn)地層并達(dá)到較大的波及面積,改善地層表面的潤(rùn)濕性和滲流通道環(huán)境,以降低水相滲透率,提高油相的相對(duì)滲透率。
(2)常規(guī)的羥丙基瓜爾膠壓裂液,以完成加砂的目的。
根據(jù)前期試驗(yàn)并結(jié)合油田實(shí)際情況,提供了幾種現(xiàn)場(chǎng)先導(dǎo)試驗(yàn)的初步配方。
2.3.1 相滲改善劑配方 (1)配方Ⅰ:0.1%XSJ-1+0.01%CaCl2+0.02%NMS-1;(2)配方Ⅱ:0.2%XSJ-2+0.02%NMS-1;(3)配方Ⅲ:0.06%~0.1%XSJ-1+0.01%~0.015%JL-11或0.2%JL-12+CaCl20.01%+0.02%NMS-1;(4)配方Ⅳ:0.2%XSJ-3+0.2%JL-12+0.02%NMS-1(適用于溫度較高的油藏)。
2.3.2 潤(rùn)濕性改善劑配方 根據(jù)文獻(xiàn)及室內(nèi)試驗(yàn),為了滿足既有利于壓裂液返排,又有利于提高驅(qū)油效率,一般認(rèn)為巖石表面潤(rùn)濕性最好控制在弱親水~弱親油之間,因此需要控制好潤(rùn)濕性改善劑的濃度。針對(duì)砂巖油藏采用0.1%~0.15%的十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)作為潤(rùn)濕劑,可根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)實(shí)際情況及以往現(xiàn)場(chǎng)潤(rùn)濕性改善試驗(yàn)酌情增減。
為了降低現(xiàn)場(chǎng)施工風(fēng)險(xiǎn),可以先試用配方Ⅰ、Ⅱ,優(yōu)先使用配方Ⅰ。上述配方可作為預(yù)前置液或前置液使用;或者根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)需要與環(huán)保型壓裂液體系及羥丙基胍膠壓裂液體系復(fù)配使用。
(1)CJ2-3稠化劑(0.3%)+配方Ⅰ+其它助劑(比例不變);
(2)CJ2-3稠化劑(0.35%)+配方Ⅱ +其它助劑(比例不變);
(3)羥丙基胍膠(0.3%)+配方Ⅰ +其它助劑(比例不變);
(4)羥丙基胍膠(0.35%)+配方Ⅱ +其它助劑(比例不變)。
在壓裂前,配制含有一定濃度潤(rùn)濕性改善劑的預(yù)前置液泵入地層,使之與地層充分接觸,改變巖石的潤(rùn)濕性,然后再進(jìn)行正式壓裂,使水基壓裂液在巖石上不形成濾餅,有利于返排。同時(shí)該潤(rùn)濕劑具有一劑多效的作用,除了具有改變潤(rùn)濕性作用外,還具有殺菌、防膨作用。
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