氣相色譜法測定茶葉中菊酯類農藥殘留量

摘 要：為了建立一種氣相色譜法測定茶葉中擬除蟲菊酯類農藥殘留的分析方法。采用氣相色譜法-電子捕獲檢測器對6種擬除蟲菊酯類農藥殘留量進行檢測。發現6種擬除蟲菊酯類農藥分離效果較好，峰高與濃度呈良好的線性關系（R≥0.9948），該法檢出限為0.005～0.02mg/kg，樣品加標回收率為79.6%～118.5%。證明其方法簡單，凈化效果好，精密度好、回收率高，能夠滿足茶葉中擬除蟲菊酯類農藥測定的要求。

關鍵詞：氣相色譜法；擬除蟲菊酯類農藥；茶葉；農藥殘留

1 引言

茶葉含有多種營養成分，包括咖啡堿、茶多酚、維生素，蛋白質、脂肪、和脂多糖等。茶具有提神解勞，降脂減肥，預防齲齒、除口臭，利尿排毒，助消化、防便秘，抗菌抑菌，抗癌增強免疫力，抗衰老，預防動脈硬化和冠心病，降血糖，預防輻射等保健作用。隨著人們生活水平的提高，食品安全越來越受到關注。茶葉作為一種保健飲品，已成為全球青睞對象。而菊酯類農藥是一種高效、低毒、低殘留，可生物降解的殺蟲劑，在茶葉種植中被大量使用。因此，菊酯類農藥殘留量的檢測，對維護人們的身體健康，有著重要的意義。目前，菊酯類農藥的檢測方法有氣相色譜法[1-2]，氣相色譜-質譜法[3-4]，高效液相色譜法[5]等，但由于茶葉含色素較多，前處理復雜，測定步驟繁瑣，難以滿足大批量樣品多組分快速測定要求。本文采用氣相色譜法-電子捕獲檢測器測定茶葉中菊酯類的農藥殘留，方法快速，簡便，可實現大批量茶葉檢測目標。

2 實驗部分

2.1 主要儀器與試劑

Agilent6890N氣相色譜儀附63Ni電子捕獲檢測器（μECD）（美國Agilent公司），DB-1701毛細管柱（30.0m×320×0.25？m）（美國Agilent公司），FZ102型微型植物粉碎機（天津市泰斯特儀器有限公司）；KQ-100DE型數控超聲波清洗器（昆山市儀器超聲有限公司）；N-EVAP111型氮吹儀（美國Organomation）。自填充佛羅里硅土-活性炭固相萃取柱（3mL，佛羅里硅土/活性炭：250mg/150mg）；丙酮、正己烷、二氯甲烷均為色譜純（購自美國TEDIA公司）。

農藥標準品：硫丹、聯苯菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氰戊菊酯，均購自農業部環境保護科研監測所，濃度均為100？滋g/mL。6種菊酯類農藥以丙酮作溶劑配制成10.0？滋g/mL的混合標準儲備液，存于0～4℃冰箱。

2.2 色譜操作條件

柱溫程序：初始溫度90℃，保持2min；再以25℃/min升溫至200℃，保持2min；再以6℃/min的速度升至260℃，保持30min。進樣口溫度：250℃；檢測器溫度300℃；不分流進樣；進樣量1uL。恒壓模式，壓力為75Kpa。色譜柱：DB-1701毛細管柱（30.0m×320？滋m×0.25？滋m）。載氣：氮氣（純度≥99.999%）。

2.3 樣品的前處理

2.3.1 樣品的提取

將茶葉樣品粉碎，過20目篩備用。準確稱取2.0g樣品于50mL具塞三角瓶中，加10mL正己烷-二氯甲烷（1：1，V/V）提取液，于45℃下超聲波提取15min，冷卻。

2.3.2 樣品的凈化

依次稱取0.25g佛羅里硅土、0.15g活性炭自下而上裝入3mL小柱中，用5.0mL的提取液進行淋洗活化后，吸取2.0mL樣液上層清液過柱，30mL二氯甲烷洗脫液洗脫。收集洗脫液，置于氮吹儀中吹干，用丙酮-正己烷（1：1，V/V）定容至2.0mL。同時做平行樣及試劑空白溶液。

3 結果與討論

3.1 色譜圖

用丙酮將上述混合標準儲備液稀釋成濃度為1.0？滋g/mL的混合標準工作液，在2.2的色譜條件下進樣。出峰順序依次為硫丹、聯苯菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氰戊菊酯（見圖1）。實驗結果表明，采用本文方法，6種菊酯類農藥分離效果很好。

3.2 線性與檢出限

用混合標準儲備液配制0.1、0.2、0.5、1.0、2.0ug/mL的標準工作液，并按照上述色譜條件進行測定。以峰高（Y）為縱坐標，以質量濃度（X）為橫坐標，繪制標準工作曲線，得到6種農藥的線性方程和相關系數，并以3倍噪音計算最低檢測限，結果見表1。實驗結果表明，在設定的濃度范圍內，峰高（Y）和質量濃度（X）呈良好的線性關系；該方法靈敏度高，完全能滿足茶葉中殘留農藥定量分析的需要。

3.3 準確度與精密度

稱取2.0g無農藥殘留的茶粉作為基質，分別添加相當于樣品中含6種擬除蟲菊酯類農藥0.04、0.1、0.4mg/kg的標準溶液，充分混勻后，按上述檢測方法，每個平行重復測定6次，結果見表2。試驗結果表明，該方法回收率、精密度較好。

4 結束語

本試驗研究采用氣相色譜法測定茶葉中6種擬除蟲菊酯農藥殘留量。實驗結果證明，該方法具有分離效果好，回收率較高，靈敏度高，重現性好，操作簡單、快速的特點，并且能夠滿足茶葉中擬除蟲菊酯農藥的大批量檢測要求。

參考文獻

[1]陳玲，王春.氣相色譜法測定蔬菜中菊酯類農藥殘留[J].新疆環境保護，2011，33（1）：27～28.

[2]鐘冬蓮，湯富彬，沈丹玉，等.氣相色譜法測定獼猴桃中6種擬除蟲菊酯類農藥殘留量[J].浙江農業科學，2011，（6）：1356-1358.

[3]邵輝，等.氣質聯用法測定洋蔥中有機磷類及擬除蟲菊酯類農藥殘留量[J].安徽農業科學，2011，39（6）：3327-3329.

[4]張靜，等.氣質聯用檢測蔬菜中菊酯類農藥殘留量研究[J].安徽農業科學，2011，39（30）：18596-18598.

[5]溫裕云，等.柱后光化學反應熒光檢測高效液相色譜法測定茶葉中的五種菊酯類農藥殘留[J].分析化學，2005，33（3）：301-304.

作者簡介：劉海珠（1985.01-），女，籍貫：福建省莆田，現職稱：助理工程師，學歷：碩士研究生，研究方向：茶葉質量安全。