手性分析法引入立體化學(xué)

劉濤

1975年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予了英國(guó)澳大利亞裔化學(xué)家約翰·沃卡普·康福思和瑞士化學(xué)家弗拉基米爾，普雷洛格，以表彰他們?cè)谟袡C(jī)分子和酶催化反應(yīng)的立體化學(xué)方面所取得的研究成果。

康福思采用同位索示蹤技術(shù)進(jìn)行酶的生物催化作用的立體化學(xué)研究，幫助人們了解酶的化學(xué)特性與三維結(jié)構(gòu)的相關(guān)性。他的發(fā)現(xiàn)在一定程度上揭示了生物系統(tǒng)的反應(yīng)機(jī)制，開(kāi)拓了酶促反應(yīng)立體化學(xué)機(jī)制的研究，這標(biāo)志著立體化學(xué)研究進(jìn)入生物合成領(lǐng)域的開(kāi)始，確立了立體化學(xué)在酶催化生物合成中的重要地位。由他發(fā)展起來(lái)的把有機(jī)化學(xué)、生物化學(xué)與物理技術(shù)融合在一起的研究方法，至今仍被廣泛應(yīng)用于生物合成等領(lǐng)域。

普雷洛格的早期研究對(duì)象是生物堿。他確定了抗瘧疾化合物金雞納的構(gòu)型。校正了馬錢(qián)子生物堿的分子式，研究生物堿、抗菌素、酶和其他天然化合物的立體化學(xué)，并用X射線(xiàn)衍射技術(shù)確定了幾種抗菌素的結(jié)構(gòu)，特別對(duì)立體異構(gòu)的理解作出了貢獻(xiàn)。

1966年11月，普雷洛格發(fā)表一篇文章清楚地闡明了有關(guān)立體化學(xué)語(yǔ)言的內(nèi)涵，建議用“手性”一詞表示分子與手類(lèi)似的不重合性。這一觀(guān)點(diǎn)為有機(jī)化學(xué)家廣泛接受，主要解決了四面體立體中心的手征性含義問(wèn)題，從而為現(xiàn)代立體化學(xué)的發(fā)展奠定了新的基石。普雷洛格與他人合作研究出一種通用的分子手征性系統(tǒng)標(biāo)志法。可以用來(lái)判定某種具有非對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)的化合物究竟是右旋還是左旋的，即判定它的結(jié)構(gòu)及其鏡像結(jié)構(gòu)。普雷洛格于1972年解決了全部立體化學(xué)的問(wèn)題。

責(zé)任編輯 侯秀姣 彭德利