鹽類水解的應用

周琦

【中圖分類號】G633.8 【文獻標識碼】A 【文章編號】2095-3089（2013）05-0190-01

學習“鹽類的水解”，可以加深對鹽類性質的認識，但倘若沒有正確理解而濫用鹽類的水解的知識，反會使原來比較清楚的問題也變得模糊，甚至還會弄出令人啼笑皆非的錯誤。如有的同學知鹽要水解而否認NaAc溶液中有Ac-存在；有的同學用CuCl2的水解作為制取Cu（OH）2的方法；也有的同學把CuSO4和Na2S兩溶液作用時產生的黑色沉淀當作Cu（OH）2等等。到底哪些問題需要考慮鹽類的水解呢？

一、鹽溶液的酸堿性和PH值問題

鹽的溶液并不都顯中性，有些鹽的溶液顯酸性（PH<7），有些顯堿性（PH>7）。這類問題需要從鹽的水解去考慮、認識。有的鹽的溶液顯中性（如NH4Ac）也是由于水解的原因，只有強酸強堿鹽（如NaCl）顯中性和鹽的水解是無關的，因為這類鹽不發生水解。

思考：

1.相同溫度時，0.1mol/LNaAc和0.1mol/LNaCN的PH值哪個大？ （0.1mol/LNaCN的PH大）

2.相同濃度的HCOONa溶液的PH值小于NaAc。比較甲酸、乙酸的酸性強弱。（甲酸強）

二、酸堿中和滴定，在等當點時溶液的酸堿性和值問題

酸堿中和滴定到剛好完全中和，溶液不一定是中性的，有的顯酸性（PH<7），有的顯堿性（PH>7），這也是由于生成鹽的水解而造成的。只有強酸強堿相互滴定時，等當點的PH為7，顯中性，才不考慮鹽的水解。

思考：

1.弱酸、弱堿相互滴定時正好中和，溶液顯中性，是否要考慮鹽的水解？ （要）

2.當強酸和強堿在中和滴定時，滴到溶液PH=7，是否正好中和？ （沒有。堿過量）

三、鹽溶液里組成鹽的離子的濃度比較

鹽溶液里組成鹽的陰、陽離子的摩爾濃度之比并不都和其他學式的組成一致。如NaAc溶液中C（Ac-）：C（Na+）≠1：1而是小于1：1 ，且僅稍小于1：1 。因為Ac-要水解，而Na+不水解，但不能認為NaAc溶液中不存在Ac-，這是由于Ac-水解是可逆的。

也因為水解是中和反應的逆反應，且一般是個可逆過程，所以用CuCl2水解來制Cu（OH）2是錯誤的，是不能實現的。

思考：

1.明礬溶液中C（SO42-）：C（Al3+） =3：2嗎？ （不）

2.相同濃度的Na2CO3和（NH4）2CO3溶液中，哪種溶液里的C（CO32-）大些？ （Na2CO3溶液中的大）

四、強酸弱堿鹽溶液的配制

配制強酸弱堿溶液（除銨鹽外）時，得不到澄清液，這是由于鹽發生水解，產生難溶的弱堿，致使溶液渾濁。因此配制這類鹽溶液時為抑制水解通常要向溶液中加入一定量的酸。加酸時應注意，哪種酸的鹽應加哪種酸，如FeCl3溶液中應加HCl，這樣可避免其它酸根離子的混入。

思考：明礬為什么可用來凈水？（從Al3+水解及Al（OH）3膠體的吸附考慮）

五、鹽溶液間的反應除離子互換反應、氧化——還原反應和有絡鹽參與的反應外，還要考慮雙水解反應

雙水解反應一定是強酸弱堿鹽和強堿弱酸鹽在溶液里的反應[Al2（SO4）3和 Na2CO3的反應]，但并非這樣兩類鹽間的反應一定都是雙水解反應。如CuSO4和Na2S的反應就不是雙水解。那么什么條件下，上述兩類鹽間的反應才考慮鹽類的水解，是雙水解反應呢？

必須是弱酸根離子和弱堿陽離子結合所生成的鹽在水中不能穩定存在，如 Al2S3等Al2（CO3）3，或雖能生成沉淀的鹽如CuCO3，但其溶解度比相應的堿大如S（CuCO3）>S[Cu（OH）2]，則才發生水解反應。若生成難溶性鹽溶解度比相應的堿小時如S（CuS）

思考：Al2（SO4）3和NaHCO3及CuSO4和Na2S在溶液里反應是否都要考慮雙水解？分別寫出它們的離子方程式。

[前者要考慮，后者不考慮，Al3++3HCO3-=Al（OH）3↓+3CO2↑Cu2++S2-=CuS↓ ]

六、遇水完全分解的鹽

“酸堿和鹽的溶解性表”里有部分標有“—”的鹽，表示它遇水就分解，這應由鹽的水解加以解釋，且這類鹽遇水一定是完全水解的。

如，Al2S3+6H2O=2Al（OH）3↓+3H2S↑

思考：為什么用氫硫酸和氫氧化鋁不能直接制得硫化鋁？

（從Al2S3的完全水解考慮）