離子液體和苯基雙功能基鍵合固相微萃取涂層用于水樣中多環芳烴的測定

摘要：以含離子液體基團的三烷氧基硅烷和二苯基二甲氧基硅烷為前體，通過溶膠凝膠法制備了一種含鍵合離子液體和苯基雙功能基的SPME涂層，該涂層的使用溫度可達340 ℃。優化了萃取溫度和時間、鹽效應以及解析溫度和時間，確定NaCl為4 g、80 ℃平衡50 min、 300 ℃解吸5 min為最優條件，并在該條件下采用頂空固相微萃取結合GC/FID的方法測定水樣中5種多環芳烴的檢出限為0.002～0.083 μg/L，其線性相關系數的平方均大于0.9973。東湖水樣中5種痕量的PAHs的回收率介于71.4%～107.0%，相對標準偏差（RSD， n=5）為1.5%～5.3%。

關鍵詞：固相微萃??； 離子液體； 二苯基二甲氧基硅烷； 多環芳烴

1引言

多環芳烴是環境中廣泛存在的內分泌干擾物，因其毒性和強致癌性，被美國環境保護局列為重點污染物[1]。環境中多環芳烴的含量低，且存在大量干擾物質，傳統色譜法對其直接測定很困難，因此在測定前要進行樣品預處理[2，3]。鑒于固相微萃取（SPME）技術具有對復雜體系中低含量組分的高效選擇性和富集能力[4～7]。近年來， 已有一些采用SPME技術對環境中的低含量組分進行分離、測定的報道，與商用聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯（PDMS/DVB）萃取涂層相比， Liu等[6]利用杯芳烴功能基對涂層進行改性，其線性范圍及檢出限等取得了明顯進步。近年來，室溫離子液體（RTILs）以其區別于傳統有機溶劑的獨特熱穩定性和溶解性，雖然已成為分離分析材料研究中的一個熱點，但是，用于SPME涂層的研究非常有限。

2實驗部分

2.1儀器與試劑

HPGC6890N氣相色譜儀，配有FID檢測器（美國Agilent公司）；HITACHIX650掃描電子顯微鏡（SEM）；光纖 （140 μm.O.D.， 武漢郵電科學院）；固相微萃取手柄（Supelco公司）。

甲醇（分析純，中國醫藥上?；瘜W試劑公司）；已干燥處理的1甲基3三乙氧基硅基丙基咪唑二（三氟甲基磺酸酰）亞胺鹽離子液體[TPMIM][NTf2]；四乙氧基硅烷（TEOS）、二苯基二甲氧基硅烷（DDS）、含氫硅油（PMHS），購于武漢大學有機硅新材料股份有限公司，使用前均未做任何處理；三氟乙酸（TFA，中國醫藥上海化學試劑公司，配成95%（V/V）的水溶液）；多環芳烴標準品：萘、聯苯、芴、菲、熒蒽（中國醫藥上?；瘜W試劑公司）。

標準儲備液的配制：分別取5種PAHs標樣溶于甲醇中，配制成10 μg/L的標準儲備液，于冰箱中儲存，使用時用甲醇稀釋至所需濃度；用甲醇配制3， 30， 300和1000 μg/L的標準溶液，于冰箱中儲存。