基于重氮化偶合顯色反應的紡織品中禁用偶氮染料快速定性篩選方法

摘要：利用芳香胺的重氮化偶合顯色反應原理，建立了紡織品中24種禁用芳香胺的快速定性篩選測定方法。樣品經還原后，先用10 mL叔丁基甲醚萃取，再用5 mL HCl 反萃取，達到凈化和脫色的目的，HCl萃取液中加入0.05 mL NaNO2，重氮化反應10 min，滴加0.5 mL氨基磺酸銨除去多余的NaNO2，加入1mL鄰甲氧基苯酚與重氮鹽偶聯顯色。根據萃取液是否顯色，快速地對樣品中是否含有禁用偶氮染料作出初步判斷。方法的檢出限低于15 mg/kg，上千個實際樣品測試無假陰性， 假陽性概率為28%。本方法無需大型色譜儀器設備，與儀器測定方法相比，前處理時間縮短了約60%，節約了約90%的試劑費用。

關鍵詞：禁用偶氮染料； 芳香胺； 紡織品； 重氮化偶合反應； 鄰甲氧基苯酚； 顯色反應

1引言

禁用偶氮染料是指經過裂解后可能產生致癌芳香胺，并經過活化作用改變人體DNA的結構與功能，最終引起人體病變和誘發癌癥的一類偶氮染料[1]。是當前國際紡織品服裝貿易中最重要的品質控制項目之一，也是生態紡織品最基本的質量指標之一。

對于禁用偶氮染料的檢測，國內外各類檢測標準（國際標準 ISO 172341，歐盟標準EN 143621，德國的§35 LMGB B82.022、§35 LMGB B82.024，中國國家標準GB/T 17592，行業標準SN/T 1045等）和研究報道[2～4]普遍采用氣相色譜或液相色譜等大型精密儀器分離、測定。方法準確、可靠，但前處理復雜， 需要配備精密儀器， 檢驗周期較長， 費用較高。從近年來紡織品中禁用偶氮染料的檢測情況來看[5]，一方面，檢測業務量成倍增長，檢測壓力劇增；另一方面，陽性檢出率逐年下降，準確定性與定量分析的工作大量減少。因此，建立一種不需要依賴大型色譜儀器的簡單、快速、成本低廉的定性篩選方法是目前紡織品中禁用偶氮染料檢測工作的急需。

本實驗根據芳香胺的結構特征，引入重氮化偶合反應機理，在前期研究工作中，對4氨基偶氮苯和其它23種芳香胺的重氮化偶合顯色反應條件進行了優化[6，7]，建立了24種芳香胺標準品的顯色測定方法。本研究在已有工作的基礎上，重點研究了紡織品中芳香胺提取和凈化的樣品前處理過程。樣品還原后，采用叔丁基甲醚和鹽酸溶液兩步萃取的前處理方法，解決了提取液顯色前的脫色、凈化問題。與儀器測定方法相比，本方法無需過柱、無需濃縮，前處理步驟簡化，試劑成本降低；利用顯色法測定芳香胺，解決了傳統測定方法對大型色譜儀器的依賴。方法簡單、快速、成本低廉。

2實驗部分

2.1儀器與試劑

SWB 25振蕩水浴循環器（美國熱電公司）；40 mL玻璃樣品瓶（反應瓶，上海安譜有限公司）。

2.2.4篩選判定如果樣品溶液顯色后發生明顯顏色變化，即可判定樣品中可能含有禁用偶氮染料，但含量是否超過法規規定值，需利用色譜儀器進行準確的定性和定量檢測。否則為陰性，表明樣品中不含禁用偶氮染料，可直接判定為合格產品。