中空纖維膜液相微萃取—相色譜質譜法快速測定蔬菜汁中15種鄰苯二甲酸酯

摘要：采用中空纖維膜液相微萃取結合GCMS檢測蔬菜汁中15種鄰苯二甲酸酯。對萃取溶劑、振蕩速度、振蕩時間進行了優化：在萃取溫度為23℃（室溫）、攪拌速度為快速、萃取時間為50min的條件下正己烷萃取效果較好；采用DB5MS石英毛細管柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）、氣相色譜質譜（EI）進行分離檢測。15種 鄰苯二甲酸酯在此方法條件下的富集倍數在4.2～315.6之間；檢出限在0.0001～0.01 mg/L之間。當添加濃度范圍在0.05～1 mg/kg時，回收率在71.8%～90.1%之間， RSD為2.1%～18.9%。本方法可用于蔬菜汁中鄰苯二甲酸酯的測定。

關鍵詞：中空纖維膜液相微萃取； 鄰苯二甲酸酯； 蔬菜汁； 氣相色譜質譜聯用儀

1引言

鄰苯二甲酸酯（PAEs）是目前應用面最廣的人工合成有機化合物之一，可用作農藥載體、驅蟲劑、化妝品、香味品、潤滑劑和去污劑的生產原料。PAEs作為一種環境激素，具有致癌、致畸、致突變性和生殖毒性的特點[1]。近期有報道稱PAEs被非法用作食品添加劑，尤其是在飲料、果汁、蔬菜汁中作為均勻劑使用，對人體健康造成嚴重危害。目前測定PAEs類有機物的常用方法主要是氣相色譜質譜聯用法和液相色譜法，樣品前處理方法有液液萃取法[2，3]、超聲萃取法[4]、微波輔助萃取法[5]、分散固相萃取法[6]、纖維膜固相萃取法[7]等。

本研究探討了利用中空纖維膜液相微萃取技術進行樣品前處理，結合氣相色譜質譜聯用儀檢測蔬菜汁中PAEs含量的方法。中空纖維膜液相微萃取的原理與傳統的液液萃取、固相萃取相同，但其具備溶劑消耗量更少、選擇性更強、凈化效果更好等特點，目前主要應用于各種水體中污染物的測定[8]。中空纖維膜為一次性用品，因此在前處理中不會出現交叉污染，且價格低廉，適合大批量樣品的處理。現在應用到中空纖維膜的材料較少[9，10]，而且沒有專門用于農獸藥、食品添加劑測定的商品化產品，且在食品測定中的應用較少，如對此方法進行完善，并尋找新型的纖維材料，拓展其適用范圍，并實現在線檢測，將在檢測領域開辟一條綠色的道路。

2實驗部分

2.1主要儀器與試劑

2.3實驗步驟

2.3.1前處理方法（1）樣品的配制準確稱取2.0 g濃縮胡蘿卜汁于小燒杯中，用去離子水使體積為20 mL。（2）加標樣品的配制吸取50.0 g濃縮胡蘿卜汁至100 mL燒杯中，加入15種單標儲備液各25 μL，超聲波振蕩30 min，放入4 ℃冰箱24 h后備用。

2.3.2萃取方法將中空纖維膜剪成約2 cm，放丙酮中超聲清洗10 min后放通風櫥自然風干，用鉗子封住一端以備用。將磁轉子放小燒杯中，用10 μL進樣針吸取萃取劑，再用干凈鑷子夾取纖維膜，把進樣針插入纖維膜（1/3處），用鉗子封好纖維膜與進樣針接觸段，插入小燒杯中，將進樣針固定在攪拌器上，使纖維膜微微露出即可，注入萃取液，打開磁力攪拌器中速攪拌50 min，用進樣針直接抽取中空纖維膜內萃取溶劑1 μL上機，進行GCMS分析。