高全喜 楊再興
(浙江博世華環(huán)??萍加邢薰?浙江省杭州市 310015)
我國(guó)是世界最大的皮革生產(chǎn)國(guó)、消費(fèi)大國(guó)和進(jìn)出口貿(mào)易大國(guó)。最近十年,我國(guó)合成革行業(yè)平均每年都保持10%以上增長(zhǎng)。近幾年,以我國(guó)為代表的東亞、東南亞地區(qū)皮革工業(yè)飛速發(fā)展,亞洲已成為世界皮革制造中心。目前全國(guó)共有人造革合成革企業(yè)2000多家,上千條生產(chǎn)線(xiàn)。[1]
合成革在產(chǎn)品的生產(chǎn)以及產(chǎn)品深度處理過(guò)程中都會(huì)產(chǎn)生廢水、廢氣和固廢等污染物。近年來(lái),大量的污染物排到環(huán)境之中,環(huán)境問(wèn)題日益凸顯,尤其是固體廢物。因此,在合成革行業(yè)快速發(fā)展的同時(shí),如何妥善處置合成革行業(yè)產(chǎn)生的固體廢物,不但關(guān)系著合成革行業(yè)的生存、發(fā)展,也密切關(guān)系著區(qū)域經(jīng)濟(jì)的可持續(xù)發(fā)展。[2]
本廢物來(lái)自于合成革生產(chǎn)中的高濃度有機(jī)殘液經(jīng)過(guò)精餾提煉后的釜?dú)埼?,根?jù)《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》,本廢物屬于HW11精(蒸)餾殘?jiān)?lèi)的危險(xiǎn)廢物。其成分除含有DMF等一些有機(jī)物之外,還含有一定量的碳酸鈉、固體碳、氧化鐵等,呈固-液相,且粘度高、流動(dòng)性差,廢物熱值在4000 kcal/kg左右。[2]
根據(jù)國(guó)家有關(guān)政策和法規(guī),處置系統(tǒng)設(shè)計(jì)應(yīng)遵循以下原則:
2.1 在嚴(yán)格達(dá)到相應(yīng)處理標(biāo)準(zhǔn)的前提下,力求最大限度地減少投資和日常運(yùn)行費(fèi)用;
2.2 采用的工藝必須能滿(mǎn)足對(duì)廢物的處理可靠達(dá)標(biāo)并且穩(wěn)定運(yùn)行;2.3設(shè)備做到先進(jìn)、可靠、合理,平面布置力求流程順暢、合理緊湊、節(jié)省占地;
2.4 妥善處置焚燒過(guò)程中產(chǎn)生的殘?jiān)?、廢水、廢氣,竭盡全力減少對(duì)環(huán)境造成的二次污染。
根據(jù)廢物的性質(zhì)可知,廢物中含有一定量的碳酸鈉、固體碳、氧化鐵等,在廢物焚燒時(shí),其表面的有機(jī)物在高溫下被蒸發(fā)出來(lái)迅速燃燒,內(nèi)部的有機(jī)物與無(wú)機(jī)鹽在高溫下很快形成結(jié)晶碳化塊,從而可能致使廢物不能充分燃燒,排出的殘?jiān)羞€含有大量的有機(jī)質(zhì),使殘?jiān)臒嶙茰p率達(dá)不到國(guó)家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求,所以在設(shè)計(jì)時(shí)應(yīng)著重考慮如下幾個(gè)方面。
3.1 焚燒爐爐型
焚燒爐型和設(shè)備的選擇必須根據(jù)廢物的特點(diǎn)和處置特點(diǎn)來(lái)選定,選型應(yīng)符合《危險(xiǎn)廢物焚燒污染物控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB18484-2001)和《危險(xiǎn)廢物集中焚燒處置工程建設(shè)技術(shù)規(guī)范》(HJ/T176-2005)的技術(shù)要求。
目前國(guó)內(nèi)應(yīng)用的焚燒爐爐型較多,但在危險(xiǎn)廢物焚燒處置領(lǐng)域,回轉(zhuǎn)窯焚燒爐是應(yīng)用最廣泛,也是最成熟的焚燒爐,可同時(shí)處置固體、液體、氣體和膠體狀等廢物,如污泥、化工漆渣、有機(jī)廢液、工業(yè)固廢、醫(yī)療廢物等,是危險(xiǎn)廢物處置中心的首選爐型,也是國(guó)際危險(xiǎn)廢物處理領(lǐng)域廣泛應(yīng)用的焚燒設(shè)備,在危險(xiǎn)廢物焚燒領(lǐng)域的市場(chǎng)占有率為80%左右。因此,根據(jù)國(guó)家有關(guān)危險(xiǎn)廢物焚燒處置的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范,結(jié)合本類(lèi)廢物的性質(zhì),回轉(zhuǎn)窯焚燒爐為優(yōu)選爐型。
回轉(zhuǎn)窯焚燒爐是活動(dòng)爐床式焚燒爐的一種,結(jié)構(gòu)為一可旋轉(zhuǎn)的圓柱體,有一定的傾斜角度,廢物隨著窯體的轉(zhuǎn)動(dòng),由高端進(jìn)入,沿著爐體長(zhǎng)度方向移動(dòng),同時(shí)產(chǎn)生強(qiáng)烈的翻動(dòng),使廢物能夠充分的進(jìn)行反應(yīng)。在移動(dòng)過(guò)程中廢物先后完成干燥、熱解、焚燒、燃燼等過(guò)程。其特點(diǎn)是將廢物投入連續(xù)、緩慢轉(zhuǎn)動(dòng)的筒體內(nèi)焚燒直到燃燼,廢物在窯內(nèi)850℃左右的高溫環(huán)境下停留1小時(shí)以上,故能夠?qū)崿F(xiàn)廢物與空氣的良好接觸和均勻充分的燃燒。[3]
3.2 余熱利用
對(duì)廢物焚燒產(chǎn)生的高溫?zé)煔馊舨捎眠m當(dāng)?shù)男问娇梢越?jīng)濟(jì)利用,可以降低整個(gè)系統(tǒng)的運(yùn)行成本,提高經(jīng)濟(jì)效益,同時(shí)亦可減輕尾氣處理的負(fù)荷。然而,廢物焚燒爐又不同于一般的工業(yè)爐窯,其運(yùn)行介質(zhì)和運(yùn)行條件具有特殊性,余熱利用必須在保證焚燒系統(tǒng)運(yùn)行的安全性、防止堵塞和防止二惡英的再次合成的前提下進(jìn)行。尤其是堵塞問(wèn)題,危險(xiǎn)廢物在高溫焚燒時(shí),部分鹽分可能會(huì)氣化,當(dāng)溫度下降時(shí),易在受熱面上結(jié)晶,不僅影響傳熱效果,嚴(yán)重時(shí)會(huì)堵塞煙氣通道,甚至?xí)斐赏t等事故。
由本廢物的成分可知,廢物含有部分鐵鹽、鈉鹽等堿性氧化物,其熔點(diǎn)一般較低,在廢物焚燒的高溫區(qū)域,這些鹽分氣化后隨煙氣進(jìn)入余熱鍋爐,煙氣經(jīng)鍋爐吸熱降溫后,氣化的鹽分又凝結(jié)成固態(tài)。因此在余熱鍋爐設(shè)計(jì)時(shí)應(yīng)盡可能采用一定的技術(shù)措施降低結(jié)渣幾率,盡量避免堵塞現(xiàn)象的發(fā)生。
◆合理分配爐膛內(nèi)各段的溫度;
◆合理設(shè)計(jì)爐膛內(nèi)各段的煙氣流速;
◆如有對(duì)流管束換熱面,應(yīng)確定合理的管束排列方式、間距和煙氣流速。
3.3 煙氣凈化
根據(jù)《危險(xiǎn)廢物集中焚燒處置工程技術(shù)規(guī)范》、《危險(xiǎn)廢物焚燒污染控制標(biāo)準(zhǔn)》等中的相關(guān)要求,結(jié)合本廢物的性質(zhì),煙氣凈化工藝在設(shè)計(jì)時(shí)應(yīng)著重如下幾點(diǎn)。
3.3.1 二惡英的抑制
二惡英是由兩類(lèi)含氯有機(jī)化合物組成,不同單體的毒性變化很大,其毒性隨氯代級(jí)別的增加而減小,其中毒性最大的是2,3,7,8-四氯代二苯二惡英/呋喃。根據(jù)目前的研究結(jié)果,在焚燒系統(tǒng)中,二惡英主要是在低溫下不完全燃燒過(guò)程中以及在200℃-600℃范圍內(nèi)的煙氣飛灰上發(fā)生異相催化反應(yīng)而生成的。[3]根據(jù)二惡英的生成機(jī)理和化學(xué)形態(tài),在設(shè)計(jì)中應(yīng)采取以下幾點(diǎn)抑制二惡英產(chǎn)生及凈化措施:
◆二燃室內(nèi)燃燒溫度維持在1100℃的高溫并停留2s以上;
◆在中溫段(200-600℃)采用急冷方式,減少煙氣二惡英合成段的時(shí)間;
◆吸附處理,并且采用高效率袋式除塵器對(duì)煙氣中的顆粒物和活性碳顆粒進(jìn)行捕集。
3.3.2 重金屬的防治
去除尾氣中重金屬污染物質(zhì)的機(jī)理如下:
◆重金屬降溫達(dá)到飽和,凝結(jié)成粒狀物后被除塵設(shè)備收集去除;
◆飽和溫度較低的重金屬元素?zé)o法充分凝結(jié),但飛灰表面的催化作用會(huì)促使重金屬元素形成飽和溫度較高且較易凝結(jié)的氧化物或氯化物,而易被除塵設(shè)備收集去除;
◆仍以氣態(tài)存在的重金屬物質(zhì),因吸附于飛灰上或噴入的吸附物質(zhì)上而被除塵設(shè)備一并收集去除。
◆部分重金屬的氯化物為水溶性,即使無(wú)法在上述的凝結(jié)及吸附作用中去除,也可利用其溶于水的特性,在脫酸系統(tǒng)中去除。
3.3.3 高低溫腐蝕
根據(jù)國(guó)家相關(guān)規(guī)范的要求,危險(xiǎn)廢物焚燒必須在高溫階段進(jìn)行,而對(duì)于后續(xù)的煙氣凈化,則需在低溫階段較適宜,因此在降溫的過(guò)程中應(yīng)考慮煙氣的高溫腐蝕和低溫腐蝕。
高溫腐蝕是指金屬高溫受熱面在高溫?zé)煔猸h(huán)境下在管壁溫度較高處所發(fā)生的煙氣側(cè)金屬腐蝕。如廢物中含有大量硫分,煙氣中的酸性成分對(duì)設(shè)備內(nèi)金屬受熱面會(huì)產(chǎn)生腐蝕作用,金屬的腐蝕速率與金屬表面溫度有關(guān),因此設(shè)法加大冷卻水循環(huán)速度和面積,以降低管壁溫度,減少腐蝕速度。
低溫腐蝕也稱(chēng)露點(diǎn)腐蝕,在危險(xiǎn)廢物焚燒處置領(lǐng)域尤為關(guān)注,危險(xiǎn)廢物焚燒后產(chǎn)生的煙氣應(yīng)采取急冷處理,使煙氣溫度在1秒內(nèi)降到200℃以下,減少煙氣在200-500℃溫區(qū)的滯留時(shí)間。因而危險(xiǎn)廢物焚燒尾氣凈化系統(tǒng)運(yùn)行溫度一般都不高于200℃。[4]
國(guó)外經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)國(guó)家的研究和實(shí)踐表明,“低溫控制”和“高效顆粒物捕集”是危險(xiǎn)廢物焚燒煙氣凈化系統(tǒng)成功的關(guān)鍵因素。為此,在危險(xiǎn)廢物焚燒煙氣凈化過(guò)程中,必須將溫度控制得盡可能低。但與此同時(shí),若焚燒煙氣凈化系統(tǒng)運(yùn)行溫度過(guò)低,焚燒煙氣中某些易冷凝物質(zhì)較易腐蝕處理設(shè)備。如何確定危險(xiǎn)廢物焚燒煙氣凈化系統(tǒng)最佳設(shè)計(jì)運(yùn)行溫度(即不低于酸露點(diǎn)溫度)是本系統(tǒng)重點(diǎn)解決的話(huà)題。
根據(jù)廢物成分和煙氣性質(zhì),主要通過(guò)如下幾點(diǎn)控制低溫腐蝕:
3.3.3.1 煙氣急冷后溫度控制在200℃左右。
3.3.3.2 排煙溫度在160℃以上,始終使煙氣溫度高于酸的露點(diǎn)溫度。
合成革行業(yè)產(chǎn)生的固廢具有行業(yè)的特性,在設(shè)計(jì)焚燒系統(tǒng)時(shí),應(yīng)結(jié)合廢物特性,對(duì)系統(tǒng)的核心工藝進(jìn)行針對(duì)性的設(shè)計(jì),并且從技術(shù)角度,解決或避免系統(tǒng)今后可能出現(xiàn)的問(wèn)題,這樣方可確保整個(gè)系統(tǒng)設(shè)計(jì)完成投運(yùn)后的正常運(yùn)行。
[1]周志展.溫州合成革行業(yè)調(diào)研報(bào)告[J].今日科苑,2010(24).
[2]麻朝暉.合成革產(chǎn)業(yè)“污染物”資源化利用研究[J].企業(yè)經(jīng)濟(jì),2007(06).
[3]陳昆柏.固體廢物處理與處置工程學(xué)[M].北京:中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社.2005.
[4]HJ/T176-2005,危險(xiǎn)廢物集中焚燒處置工程建設(shè)技術(shù)規(guī)范[S].