樣品制備在獸藥殘留分析中的應用

黃京平 譯

樣品的制備是將化學殘留物質從基質中提取出來，并除去干擾物質的過程，同時對化合物的濃縮、早期解離和衍生等步驟具有一定的促進作用。在獸藥殘留分析領域中樣品的制備是極為重要的步驟，因為既要獲得具有目標成分又適于儀器分析的提取物主要依靠樣品制備這一過程。此外，樣品制備的成功與否對檢出限（LODs）、重復性、重現性、選擇性等結果具有很大的影響作用。同時，它也是影響分析時間，樣品通量和分析中消耗的關鍵過程。

樣品的制備與提高檢測技術選擇性之間的關系是密不可分的。直到20世紀末，液相色譜（LC）才主要用于與三重四級桿（QqQ）質譜聯用，在多反應監測模式下（MRM）需要相對較長的駐留時間（＞100 ms）從而獲得足夠的離子數并最終才能進行準確的定量。在低分辨率的液相色譜中，駐留時間限制了一次分析中可以檢測化合物的數量。因此，建立的多殘留檢測方法主要針對屬于同一組群的不同化合物。在過去的十幾年里，具有小于2μm固定相顆粒粒徑的高分離度液相色譜和快速掃描速率(＜10 ms)的質譜得到了充分的利用，實現了在一次分析中可同時檢測更多化合物。

同時，隨著飛行時間質譜(TOF-MS)定量檢出限的逐步改善以及軌道離子阱質譜（Orbitrap）的發展，高選擇性、高分辨率質譜（HRMS）檢測技術在日常檢測工作中得到廣泛應用。由于高分辨率質譜是全掃描技術，理論上可以同時分析無數個的化合物。高效液相色譜和高分辨率色譜促進了新分析策略的發展，包括可同時分析抗生素、生長助劑、殺蟲劑和天然毒素等不同化合物類群的100多種化合物。在過去的十年里，由于分析儀器技術的快速發展，在一次分析過程中能夠分析的化合物數量呈快速增長趨勢。

隨著可同時分析化合物數量的增加，包括樣品制備步驟在內的分析方法必須適用于具有特殊物理和化學性質的化合物。因此，多殘留分析方法的建立尤其是樣品制備步驟可以使待分析的所有化合物能夠獲得足夠高的回收率。由于常用的樣品制備方法的選擇性較差，使最終提取物含有許多基質成分，這將干擾目標物的分析，同時方法總體的選擇性也會降低。所以，應該意識到顯著的基質效應（MEs）和有限的選擇性可能導致較高的定量限、更多的雜質干擾、變異性較大的分析結果。

自2004起，相關的文獻對樣品制備技術及應用進行了大量的報道，主要涵蓋新分析技術、自動化操作、微型化、制定確證方法以及特殊基質中樣品制備的研究等。該綜述僅限于對常用的樣品制備步驟及液相色譜-質譜（LC-MS）檢測技術對動物源性產品中獸藥殘留分析的發展趨勢進行了闡述，關注多種化合物的分析方法。這包括單純的溶劑萃取，固相萃取和QuECh-ERS技術。另外，還將對未來的發展趨勢進行討論。