三七根莖的化學(xué)成分分析

郭 娟

（長春中醫(yī)藥大學(xué)附屬醫(yī)院，吉林 長春 130021）

三七根莖的化學(xué)成分分析

郭 娟

（長春中醫(yī)藥大學(xué)附屬醫(yī)院，吉林 長春 130021）

目的 分析五加科植物三七根莖中的化學(xué)成分。方法 本研究先采用硅膠柱、大孔吸附樹脂柱、RP-18柱、RP-8柱對(duì)三七根莖中的化合物進(jìn)行分離純化，再依據(jù)光譜數(shù)據(jù)及理化性質(zhì)完成結(jié)構(gòu)的分析和鑒定。結(jié)果 從三七根莖中共分離出5個(gè)化合物，分別是三七皂苷、原人參二醇、原人參三醇、人參環(huán)氧炔醇、胡蘿卜苷。結(jié)論 三七根莖中化學(xué)成分的研究和分析，可以為其藥理作用的研究提供有效的理論依據(jù)。

根莖；三七；化學(xué)成分分析

三七屬五加科草本植物，主要分布在我國的云南、廣西地區(qū)，是一種傳統(tǒng)的名貴中藥材，在我國中藥史上有著重要的地位。近年來，對(duì)中藥三七的研究也愈加深入，其中聞名中外的中成藥“云南白藥”與“片仔黃”都是以三七為主要原料制成的[1]。三七具有活血化瘀、止痛定痛的藥理作用，并具有明顯的防治心腦血管疾病的作用[2]。已有研究表明三七中的主要有效成分就是三七皂苷，目前以其根莖作為有效用藥部位的研究分析較少，筆者則對(duì)三七根莖進(jìn)行了化學(xué)成分的分析，從中分離出三七皂苷、原人參二醇、原人參三醇、人參環(huán)氧炔醇、胡蘿卜苷共五個(gè)化合物。

1 儀器與試劑

X-5顯微熔點(diǎn)測(cè)定儀，M500紅外光譜測(cè)定儀（KBr壓片），Wzz-3旋光儀，VG Auto Spec 3000型質(zhì)譜儀，Advance400超導(dǎo)核磁共振儀（TMS內(nèi)標(biāo)，吡啶為溶劑）；RP-18柱、RP-8柱、正相色譜柱硅膠、大孔吸附樹脂，三七根莖等。

2 提取分離

取干燥的三七根莖36kg，粉碎之后先采用5倍量的85%的乙醇連續(xù)回流提取3次，再用35%的乙醇連續(xù)回流提取3次，將上述乙醇提取液合并后濃縮得乙醇提取物14.0kg。將濃縮后的乙醇提取物于水中混懸，再用石油醚萃取得到的提取物為脂溶性部分（1.5kg）。再以甲醇溶解，并吸附于硅膠上，室溫條件下完全揮發(fā)，然后以氯仿-丙酮、石油醚-丙酮、石油醚-醋酸乙酯和氯仿-甲醇4個(gè)不同的系統(tǒng)進(jìn)行硅膠柱層析及梯度洗脫，合并層析結(jié)果得到7個(gè)組分，各組分又經(jīng)過反復(fù)的硅膠柱層析分離得到化合物1（155mg）、2（23mg）、3（32mg）、4（62mg）、5（134mg）。

3 結(jié)構(gòu)分析與鑒定

根據(jù)從三七根莖中分離到的幾個(gè)化合物的核磁共振、質(zhì)譜等參數(shù)進(jìn)行分析如下：①化合物1，為白色粉末，熔點(diǎn)為154～158℃，紅外光譜顯示有雙鍵（1636cm-1）、羥基（3442cm-1）、苷鍵（1024cm-1）信號(hào)。該化合物負(fù)離子FAB-MS準(zhǔn)分子離子峰m/z751（M-H）-，負(fù)離子HR-FAB-MS可給出精確準(zhǔn)分子離子峰m/z 751.4646（M-H）-，因此確定其分子式為C41H67O12。此外，在1HNMR譜中，δH 1.60，1.65，1.19，1.45，0.81，0.96，2.06為7個(gè)甲基信號(hào)；δH 4.90，5.09，5.11處有三個(gè)烯氫質(zhì)子。又根據(jù)碳譜圖最終確定該化合物為三七皂苷。②化合物2，為白色粉末，熔點(diǎn)為124～129℃。在1HNMR譜中，δH 0.78（3H，s，H-19），δH 0.88（3H，s，H-18），δH1.14（3H，s，H-26），δH1.68（3H，s，H-27），1.63（3H，s，H-21）。經(jīng)過對(duì)上述數(shù)據(jù)及碳譜圖的分析，發(fā)現(xiàn)與研究文獻(xiàn)中報(bào)道的protopanaxadiol一致[3]，因此確定該化合物為原人參二醇。③化合物3，為白色粉末，熔點(diǎn)為128～133℃。1HNMR譜中，δH 1.63（3H，s，H-27），δH 1.31（3H，s，H-26），δH 5.13（1H，m，H-24），δH 1.68（3H， s，H-21），δH 0.90（3H，s，H-30），δH 0.92（3H，s， H-19）。經(jīng)過對(duì)上述數(shù)據(jù)及碳譜圖的分析，發(fā)現(xiàn)與研究文獻(xiàn)中報(bào)道的protopanaxatriol一致，因此確定該化合物為原人參三醇。④化合物4，為淡黃色油狀物，熔點(diǎn)為98℃。1HNMR譜中，δH 1.25～1.37（8H，m，H-13～H-16），δH 2.39（1H，dd，J=7.1，Ha-8），δH 1.4～1.6（4H，m，H-11，12）。經(jīng)過對(duì)上述數(shù)據(jù)及碳譜圖的分析，發(fā)現(xiàn)與文獻(xiàn)報(bào)道的panaxydol基本一致，因此確定該化合物為人參環(huán)氧炔醇。⑤化合物5，為白色無定型粉末，熔點(diǎn)為288～289℃。紅外光譜顯示有羥基（3400cm-1），甲基及偕二甲基（1375cm-1，1365cm-1）[4]，雙鍵（1628cm-1）等信號(hào)。1HNMR譜中，δH3.94（1H， m，H-3），5.33（2H，d，J=2Hz，H-1，H-6）。經(jīng)過對(duì)上述有關(guān)數(shù)據(jù)及碳譜圖的分析，發(fā)現(xiàn)與研究文獻(xiàn)中報(bào)道的daucosterol基本一致，故可推測(cè)該化合物為胡蘿卜苷。綜上，通過對(duì)三七根莖中化學(xué)成分的分析可知其主要含有三七皂苷、原人參二醇、原人參三醇、人參環(huán)氧炔醇、胡蘿卜苷，這將能夠?yàn)槠渌幚碜饔玫难芯刻峁┯行У睦碚撘罁?jù)。

[1] 劉剛,劉育辰,鮑建才,等.三七和三七根莖中糖類物質(zhì)分析[J].人參研究,2009,4(12):34-36.

[2] 曾江,崔秀明,周家明,等.三七根莖的化學(xué)成分研究[J].中藥材, 2009,28(13):1388-1391.

[3] 周家明,崔秀明,曾江,等.三七根莖的微量成分研究[J].中成藥, 2009,32(7):1503-1506.

[4] 宋建平,曾江,崔秀明,等.三七根莖的化學(xué)成分研究[J].云南大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),2009,28(4):265-267.

R282.71

B

1671-8194（2013）30-0046-02