噻螨酮在桃中的殘留檢測與消解動態

摘 要：采用高效液相色譜分析技術測定了噻螨酮在桃中的殘留動態和最終殘留。噻螨酮的最低檢出量為1 ng，最低檢出濃度為005 mg/kg，在桃中的平均回收率為824%～975%，相對標準偏差為300%～597%，符合農藥殘留分析的要求。試驗結果表明：噻螨酮在桃中的半衰期為68 d，按高濃度藥液施藥7 d后桃中最高殘留量為079 mg/kg。

關鍵詞：噻螨酮；桃；殘留；消解；高效液相色譜

中圖分類號：S482.5+2；X592 文獻標識號：A 文章編號：1001-4942（2012）12-0103-03

Residue Detection and Degradation Dynamics

of Hexythiazos in Peach

Guo DongLiang， Liu Bin， Wan ChunYan， Mao JiangSheng*

（Central Laboratory of Shandong Academy of Agricultural Sciences/Shandong Key Laboratory of Testing Technology

for Food Quality and Security， Jinan 250100， China）

Abstract The HPLC method was used to determine the degradation dynamics and final residues of hexythiazos in peach. The minimum detectable quantity of hexythiazos was 1 ng and its minimum detectable concentration was 0.05 mg/kg. Its average recovery rate was 82.4%～97.5% with the variation coefficients of 3.00%～5.97%， so it could meet the requirements for pesticide residue analysis. The half life of hexythiazos was 6.8 days in peach， so with the higher concentration of 5% hexythiazos， the minimum residue in peach was 0.79 mg/kg after applied for 7 days.

Key words Hexythiazos； Peach； Residue； Degradation； HPLC

噻螨酮（Hexythiazos），商品名稱：尼索朗（Nissorun），化學名稱：5-（4-氯苯基）-3-（N-環己基氨基甲酰）-4-甲朗基噻唑烷-2-酮，屬于噻唑烷酮類殺螨劑。噻螨酮對多種植物害螨具有強烈的殺卵、殺幼若螨的特性，對成螨無效，但對接觸到藥液的雌成蟲所產的卵具有抑制孵化的作用；以觸殺作用為主，對植物組織有良好的滲透性，無內吸作用，對作物、哺食螨和益蟲安全[1，3，5]。大鼠急性經口 LD50>5 000 mg/kg，大鼠急性經皮LD50>5 000 mg/kg，低毒，可取代對哺乳動物毒性高、有殘留和環境問題的有機磷、氨基甲酸酯、擬除蟲菊酯和有機氯殺蟲劑。

我國規定噻螨酮在梨果中最高殘留限量值（MRL）為05 mg/kg。歐盟規定噻螨酮在茶中的殘留限量值（MRL）為4 mg/kg。目前對噻螨酮的檢測主要采用液相色譜法（HPLC）[4，7]、氣相色譜串聯質譜法[2，6]。本實驗采用HPLC法對噻螨酮在桃中的殘留量進行了測定，并對其在桃中的殘留消解狀況進行了研究，以期為制定噻螨酮在桃中的安全使用準則提供依據。

1 材料與方法

11 田間試驗設計

試驗農藥：5%噻螨酮乳油，由浙江禾本農藥化學有限公司提供；試驗作物：桃；試驗地點：山東萊蕪；每個小區4棵樹，隨機排列，重復3次，設清水空白對照。施藥方式為對水均勻噴霧。

111 消解動態試驗 施藥劑量稀釋1 000倍噴霧一次，分別于施藥后1小時及1、3、7、14、21天隨機多點取樣。取樣部位為整個植株，取樣量1 kg，樣品去核粉碎后經四分法縮分，取250 g用聚四氟乙烯袋封好，-20℃保存，備測。

112 最終殘留檢測 按照殘留試驗準則要求，設高低濃度試驗區。采用高濃度施藥劑量稀釋1 000倍，低濃度施藥劑量稀釋1 500倍，同劑量下對不同小區分別施藥2次，噴藥間隔期7天。于最后一次施藥后3、7、14天和收獲期（21天）隨機采集桃2 kg，樣品去核粉碎后經四分法縮分，取250 g用聚四氟乙烯袋封好，-20℃保存，備測。

12 儀器、試劑與材料

Alliance高效液相色譜，配UV檢測器（美國，WATERS公司）；色譜柱：Novapak C18 46×250 mm（5 μm）；HR1724飛利浦攪拌機；KQ-500E超聲清洗器（江蘇昆山儀器公司）；N-EVAP 112 氮吹儀；Laborota 4000旋轉蒸發儀（德國Heidolph）；T-25 basic勻漿機（德國IKA）；美國SIGMA 3K30離心機。

噻螨酮標準溶液：稱取噻螨酮標準品（純度990%，農業部環境保護研究所提供）01 g，乙腈溶解，定容到100 ml，作為儲備液，再根據工作需要，稀釋成系列濃度的標準工作液。甲醇（色譜純）；乙腈（色譜純）；二氯甲烷（分析純）；無水硫酸鈉（分析純）；重蒸水。

13 樣品的前處理

131 樣品的提取 稱取樣品150 g于100 ml離心管，加30 ml乙腈，高速勻漿1 min，離心，取上清液過濾入量筒。再加30 ml重復操作，合并上清夜于量筒中，加入NaCl 5 g ，振搖靜止后，取20 ml上清液于250 ml旋轉蒸發瓶中，濃縮至干。用20 ml甲醇定容，10 000 r/min離心，過045 μm濾膜后，待HPLC分析。

132 測定 儀器柱溫：30℃；流動相：乙腈/水（70/30）；流速：10 ml/min；檢測波長：240 nm；進樣體積：20 μl。

定量方法：采用標準曲線法進行定量，取系列濃度的混合標準工作液，依次進樣，以峰面積Y和進樣量（ng）X作圖，得回歸直線方程為：Y=3480X-6300， r=09999，線性范圍為005～25 μg/ml。2 結果與討論

21 樣品色譜圖

在上述色譜條件下，對桃樣品進行色譜檢測，色譜圖如圖1所示。

22 方法的加標回收率

在桃樣空白樣品中加入3種濃度的噻螨酮標樣，測定回收率，結果見表 1。桃中平均回收率為824%～975%，相對標準偏差為300%～597%，可滿足農藥殘留分析的要求。本方法的最小檢出量為1 ng，最低檢出濃度為005 mg/kg。

23 噻螨酮在桃中的消解動態

試驗結果（表2）表明，噻螨酮在桃中的原始沉積量為071 mg/kg，5%噻螨酮乳油在桃中的殘留量按C= 07676e-01021T規律消解，r=-09311，半衰期（T1/2）=68 d，消解規律符合一級動力學模型。

24 噻螨酮在桃中的最終殘留量

5%噻螨酮乳油采用高濃度1 000倍稀釋液和低濃度1 500倍稀釋液兩個施藥劑量，施藥2次，噴藥間隔期7 d。最后一次施藥后3、7、14、21 d采樣。施藥后21 d，桃中未檢出噻螨酮（表3）。

3 結論

本實驗建立了桃中噻螨酮殘留量的檢測方法，研究了其殘留消解動態，操作簡單，添加回收率及檢出限均能滿足農藥殘留分析的要求。殘留試驗結果表明：5%噻螨酮乳油在桃的半衰期為68天，降解時間較短。5%噻螨酮在害蟲發生期施藥，按設計的施藥量和采收間隔期測定桃中的殘留量，最高為079 mg/kg，收獲期未檢出殘留。根據我國對噻螨酮在梨果中MRL值的規定（05 mg/kg），建議低濃度施藥并且采摘間隔期為14天時，食用較為安全。參 考 文 獻：

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