高山紅景天揮發油水溶性部分GC-MS分析

付文艷，吳云，潘如，戈延茹，傅海珍

(江蘇大學藥學院，江蘇鎮江212013)

高山紅景天(Rhodiola sachalinensis A.Bor.)又名庫頁紅景天，為被子植物門(Angiospermae)景天科(Crassulaceae)紅景天屬(Rhodiola)植物，除了主要藥效成分紅景天苷和酪醇外，還含有豐富的其他苷類化合物、氨基酸、微量元素、揮發油、多糖等成分［1］。據《本草綱目》記載，具有“扶正固本、醒腦明目、輕身益氣、久服通神不老”的功效。實驗證明［2］，紅景天具有抗衰老、抗疲勞、耐缺氧、調節免疫、調節中樞神經系統、提高腦力、增強體力等特殊功效。

高山紅景天揮發油含量非常少［3－4］，采用水蒸氣蒸餾法少量提取時只能得到表面微泛油光的芳香水溶液，隨著提取量的增加，揮發油在水中的溶解量逐漸增加至飽和。因此，如何充分利用揮發油的水溶性部分成為提高揮發油提取率的關鍵。本文首次利用GC-MS方法對高山紅景天揮發油水溶性部分進行細致分析，并與其他紅景天的相關文獻一一對比，總結了它們的相同之處，對于藥材資源的充分利用及對其產品進行質量控制具有重要意義。

1 材料與方法

1.1 儀器與材料

DFY-500型粉碎機(上海鼎廣機械設備有限公司);DHG-9145A型電熱鼓風干燥箱(上海一恒科學儀器有限公司);KQ250型超聲波清洗器(昆山市超聲儀器有限公司);電子天平MP200A(上海精科天平);ZNHW型電熱套(上海予華儀器有限公司);RE-52型旋轉蒸發器(上海亞榮生化儀器廠);質譜儀(Agilent technology 59758 VL MSD);氣相色譜(Agilent technology 6890N Network GC system);高山紅景天(延吉市長白山特產經營部，經江蘇大學藥學院張朝暉教授鑒定);無水硫酸鈉、氯化鈉、無水乙醚(分析純;國藥集團化學試劑有限公司)。

1.2 揮發油的提取

將干燥的高山紅景天的根粉碎，過20目篩，取200 g粉末加8倍量水浸泡過夜，按水蒸氣蒸餾法提取揮發油，蒸餾5 h，重復5次(共1 000 g藥粉)，分離揮發油提取器中油層與水層，油層收油率0.156%。取出水層部分，乙醚萃取3次，每次10 ml，合并萃取液，無水硫酸鈉干燥，過濾，揮去乙醚，得到有特殊氣味的棕黃色油狀物，水層收油率0.124%，占總油量的44.3%，4℃保存待用。

1.3 色譜及質譜分析條件

色譜條件:Agilent HP-5MS 5%phenylmethylsiloxane(30 m ×0.25 mm，0.25 μm)毛細管柱。采用程序升溫:起始溫度40℃(保持3 min)，以3℃/min的速率升至90℃，再以7℃/min的速率升至285℃(保持10 min)。進樣口溫度250℃，載氣為氦氣，分流比為 1 ∶1，進樣量 1 μl，溶劑延遲 3 min。

質譜條件:EI源，離子源溫度:230℃，接口溫度:250℃，電子能量:70 eV，質量掃描范圍m/z 35～500。

2 結果

高山紅景天揮發油具有較大的水溶性，揮發油水溶性部分占總油量的44.3%。按照“1.3”項下條件測得高山紅景天揮發油水溶性部分的總離子流圖(圖1)。根據GC/MS/DS系統分析得到的質譜圖，經計算機質譜庫(NIST05a.L)檢索及按質譜裂解方式查對有關質譜資料，從檢出的25個化合物中鑒定了18個，占揮發油總量的90.17%。其中含量較高的成分為桃金娘烯醇(28.04%)，順式氧化芳樟醇(16.09%)，正辛醇(10.05%)，3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-醇(9.80%)，3，7-二甲基-2，6-辛二烯(8.87%)等，見表1。

圖1 高山紅景天揮發油水溶性部分的GC-MS總離子流圖Fig 1 GC-MS totalion stream chromatograph chart of water-soluble essential oil of Rhodiola sachalinensis A.Bor.

表1 高山紅景天揮發油水溶性部分的化學成分Tab1 Chemical constituents of the water-soluble essential oil from Rhodiola sachalinensis A.Bor.

續表

3 討論

本文首次利用GC-MS分析高山紅景天揮發油中水溶性部分，發現高山紅景天揮發油具有較大的水溶性，揮發油水溶性部分占總油量的44.3%，化學成分與文獻所報道的有一定的相似性，其主要成分皆為有機烴、醇、醛、酮、酯類，但同類別的具體化學成分存在一定差異，這可能與藥材的來源、產地以及化合物的溶解性等因素有關。

這些揮發油在水中均有一定的溶解度，可采用鹽析等方法降低其在水中的溶解度［17］，從而提高揮發油提取效率，這對優化其工業化大生產具有一定意義。在高山紅景天揮發油水溶性部分中所含的正己醇、正辛醇、順-4-庚烯-1-醇等成分均為透皮吸收促進劑，可能對水溶性藥物的透皮吸收具有一定的促進作用，本課題組對其透皮吸收促進作用正在做進一步的研究，有關實驗結果將會陸續報道。

［1］金日，張雪蓮，許明子，等.高山紅景天無機元素含量的分析［J］.延邊大學農學學報，2010，32(4):273－276.

［2］袁瑜，張良，李玉鋒.紅景天活性成分及藥理作用［J］.食品與藥品，2007，9(5):54－57.

［3］李向高，薛志革.高山紅景天揮發油成分的分析［J］.中成藥，1992，14(8):34－35.

［4］龔鋼明，王化田，肖作兵，等.高山紅景天超臨界CO2萃取物的氣相色譜—質譜分析［J］.上海應用技術學院學報:自然科學版，2006，6(1):52 －54.

［5］黃榮清，肖炳坤，駱傳環，等.兩種紅景天揮發油化學成分分析 ［J］.分析測試學報，2004，23(5):116 －117.

［6］黃榮清，吳德雨，駱傳環，等.氣相色譜—質譜法分析西藏紅景天揮發油成分［J］.中國中藥雜志，2006，31(8):693－694.

［7］吳忠，蘇薇薇，王永剛.西藏紅景天超臨界CO2萃取物的 GC-MS分析 ［J］.中國中藥雜志，2004，29(3):239－241.

［8］熊偉，陳開勛，鄭嵐.GC-MS聯用技術分析藏藥紅景天超臨界CO2萃取物成分［J］.應用化工，2007，36(8):827－829.

［9］Lei Y，Nan P，Tsering T，et al.Chemical composition of the essential oils of two Rhodiola species from Tibet［J］.Z Naturforsch C，2003，58(3/4):161－164.

［10］Rohloff J.Volatiles from rhizomes of Rhodiola rosea L.［J］.Phytochemistry，2002，59(6):655－661.

［11］Lei Y，Nan P，Tsering T，et al.Interpopulation variability of rhizome essential oils in Rhodiola crenulata from Tibet and Yunnan，China ［J］.Biochem Syst Ecol，2004，32(6):611－614.

［12］Sanduin S，Robert P，Wilfried K.Comparative study of the essential oil of Rhodiola rosea L.from Mingolia［J］.J Essent Oil Res，2007，19:215－217.

［13］韓泳平，陳胡蘭，宋學偉，等.藏藥大花紅景天揮發油化學成分的氣相色譜—質譜分析［J］.華西藥學雜志，2005，20(2):104 －106.

［14］魏永生，楊振，鄭敏燕，等.固相微萃取—氣相色譜/質譜法分析狹葉紅景天揮發性成分［J］.廣東化工，2011，38(3):120 －122.

［15］Bai Z，Nan P，Zhong Y.Chemical composition of the essential oil of Rhodiola quadrifida from Xinjiang，China［J］.Chem Nat Compd，2005，41(4):418－419.

［16］Jin YZ，Park DW，Li XF，et al.Primary study of volatiles composition of Rhodiola sachalinensis by using gas chromatography and mass spectrometry(GC/MS)［J］.Korean J Chem Eng，2010，27(4):1262－1268.

［17］孫建忠，于寒松，王玉華，等.長白山紫蘇揮發油與醇提物化學成分比較研究［J］.中藥材，2008，31(11):1652－1655.