蔣文靜,李清祿,曹高娟
(福建農林大學生命科學學院,福建 福州 350002)
近幾年,食品問題屢見不鮮,新聞媒體也相繼曝光了三聚氰胺、蘇丹紅、瘦肉精、面粉增白劑、金黃色葡萄球菌等在食品中的超標使用問題。亞硝酸鹽能保持食物的鮮美,兼有發色劑和防腐劑的性能利于食品的長期儲存[1],因此作為添加劑被廣泛運用在食品中。但亞硝酸鹽也具有較強的毒性,過量使用將危害人體健康。方素珍等[1]研究表明,亞硝酸鹽進入人體后與血液作用,形成高鐵血紅蛋白,使血液失去攜氧能力,從而導致組織器官供氧不足甚至危及生命。同時亞硝酸鹽也被證實是一種強致癌物質,其在體內易形成亞硝胺,引起食道癌、胃癌和肝癌等[2,3]。因此國家食品標準對食品中亞硝酸鹽含量有著明確規定,一旦含量超標,將會危害人體健康。為了了解亞硝酸鹽在部分食品中的使用情況,本研究對超市中的皮蛋、香腸、散裝掛腸、榨菜和兒童榨菜進行抽檢及3個月的跟蹤調查,以期為食品衛生管理和百姓的選購提供參考依據。
皮蛋、精裝香腸、散裝香腸、普通榨菜和兒童榨菜等樣品購自福州市各大超市,選擇銷售量較好且不同品牌的產品;亞鐵氰化鉀、乙酸鋅、乙酸、硼砂、對氨基苯磺酸、鹽酸萘乙二胺、亞硝酸鈉均為分析純,購自國藥集團化學試劑有限公司。
UV-9600紫外可見分光光度計(北京北分瑞利分析儀器集團有限責任公司);梅特勒—托利多(Mettler Toledo)AL204分析天平(梅特勒—托利多國際貿易上海有限公司);HW.SY2-P4智能電熱恒溫水浴鍋(北京東方精瑞科技發展有限公司)。
樣品經蛋白質沉淀,去除脂肪,在弱酸性條件下將亞硝酸鹽與對氨基苯磺酸重氮化后,再與鹽酸萘乙二胺偶合形成紫紅色染料,顏色的深淺與亞硝酸鹽含量成正比,因此通過亞硝酸鹽標準曲線的繪制定量測定樣品中的亞硝酸鹽[4-6]。
1.2.1 提取液的制備 稱取5 g(精確至0.001 g)制成勻漿的試樣,置于50 mL燒杯中,加12.5 mL硼砂飽和液,攪拌均勻,以70℃左右的水約300 mL將試樣洗入500 mL容量瓶中,于沸水浴中加熱15 min,置冷水浴中冷卻,室溫保存。
1.2.2 提取液的凈化 將1.2.1中的提取液一邊轉動,一邊加入5 mL亞鐵氰化鉀溶液,搖勻,加入5 mL乙酸鋅溶液,以沉淀蛋白質。加水至刻度,搖勻,放置0.5 h,除去上層脂肪,清液用濾紙過濾,棄去初濾液30 mL,備用。
1.2.3 亞硝酸鹽的測定 吸取 40.0 mL 上述濾液于 50 mL 帶塞比色管中,另吸取 0、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00、1.50、2.00、2.50 mL 亞硝酸鈉標準溶液(相當于 0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、7.5、10.0、12.5 μg 亞硝酸鈉),分別置于50 mL帶塞比色管中。于標準管與試樣管中分別加入2 mL對氨基苯磺酸溶液(4 g·L-1),混勻,靜置3-5 min后各加入1 mL鹽酸萘乙二胺溶液(2 g·L-1),加水至刻度,混勻,靜置15 min,用2 cm比色杯,以零管調節零點,以空白試劑作為參比,于波長538 nm處測吸光度,繪制標準曲線。
配制不同濃度的亞硝酸鈉標準溶液上機檢測,得出回歸曲線:A=0.0284 m+0.0014,R2=0.9996(圖1),式中,A為吸光度,m為亞硝酸鈉質量。由圖1可見,在0-12.5 μg,亞硝酸鈉的質量與吸光度成正線性相關。

圖1 亞硝酸鈉標準溶液線性回歸曲線Fig.1 Linear regression curve of NaNO2standard solution
在相同測定條件下,分別追蹤檢測超市銷售的不同生產日期的皮蛋、精裝香腸、散裝香腸、普通榨菜和兒童榨菜。其中,皮蛋共有10個樣品接受檢測,亞硝酸鹽殘留量檢出范圍為 1.19 -3.36 mg·kg-1,總檢出率為 100%,平均含量為 1.98 mg·kg-1,且 11 月份出產的皮蛋所含亞硝酸鈉含量相對較高,但均小于國家強制性標準[7]的30 mg·kg-1(圖2)。

圖2 不同生產日期的皮蛋中亞硝酸鈉含量Fig.2 Content statistic of NaNO2in preserved egg with various production dates
亞硝酸鹽常作為添加劑使用于灌腸類食品的加工過程中,可使肉制品中的肌紅蛋白與硝酸鹽中分解出的一氧化氮結合,生成亞硝基肌紅蛋白,出現較鮮紅的顏色同時也起到防腐作用[8]。因此本研究分別選取了精裝香腸與同一品牌的散裝香腸進行檢測,其檢測范圍分別為5.00-6.72和4.47-8.71 mg·kg-1,平均檢出值分別為5.80和5.92 mg·kg-1,明顯高于其他受檢食品。其中亞硝酸鈉含量最高值出現在散裝香腸中,且不同生產日期間浮動較大,而精裝香腸的亞硝酸鈉含量則較為穩定,二者亞硝酸鈉平均含量較為接近,且均未檢出含量超標(圖3、4)。

圖3 不同生產日期的精裝香腸中亞硝酸鈉含量Fig.3 Content statistic of NaNO2in hardcoverd sausage with various production dates

圖4 不同生產日期的散裝香腸中亞硝酸鈉含量Fig.4 Content statistic of NaNO2in retail sausage with various production dates
由于目前廣泛采用的含氮農藥、化學氮肥及含氮工業對環境的污染,蔬菜中亞硝酸鹽含量不斷提高,且在腌制蔬菜時,也常用亞硝酸鹽防腐。因此腌制蔬菜中的亞硝酸鹽含量也列入了此次的調查范圍。本研究以普通榨菜和兒童榨菜作為調查對象,經檢測其亞硝酸鈉含量平均值低于2.40 mg·kg-1,明顯低于其在肉制品中的使用量,且檢出值較為接近,符合國家強制性標準(圖5、6)。

圖5 不同生產日期的普通榨菜中亞硝酸鈉含量Fig.5 Content statistic of NaNO2in common pickle with various production dates

圖6 不同生產日期的兒童榨菜中亞硝酸鈉含量Fig.6 Content statistic of NaNO2in kid-eating pickle with various production dates
通過對福州市老百姓經常選用的幾種食品進行3個月的跟蹤調查發現,所有食品中亞硝酸鹽的檢出率為100%,但含量均低于國家強制性標準,不過量食用仍是相對安全的。但由于亞硝酸鹽的潛在毒性,建議消費者還是應多選用新鮮食品,嚴把“病從口入”關。同時國家也應進一步加強監管力度,并積極尋求更好的方法來代替亞硝酸鹽的使用,以保護消費者的食用安全。
[1]方素珍,陳春祝,蘇曉鵬.離子色譜法測定肉制品中的硝酸鹽及亞硝酸鹽[J].中國衛生檢驗雜志,2011(21):762-771.
[2]黎永艷,陳清德.離子色譜法測定肉制品中的亞硝酸鹽[J].醫學信息,2011(8):4020-4021.
[3]王春妍.一起由亞硝酸鹽引起食物中毒的思考[J].中國衛生檢驗雜志,2010(7):1826.
[4]杜斌,魏琴,朱明剛.肉制品中微量亞硝酸鹽的分光光度測定法[J].食品與發酵工業,1994(2):50-52.
[5]李俊超.比色法測定亞硝酸鹽的關鍵操作點[J].肉類工業,2002(8):34-37.
[6]中華人民共和國衛生部.GB/T 5009.33-2010食品安全國家標準:食品中亞硝酸鹽和硝酸鹽的測定[S].北京:中國標準出版社,2010.
[7]中華人民共和國衛生部.GB2760-2011食品安全國家標準:食品添加劑國家標準[S].北京:中國標準出版社,2011.
[8]魏敬,黨文玲.亞硝酸鹽測定方法的比較與分析[J].肉類工業,2004(7):37-38.