HS-SPME-GC-MS分析甜面大南瓜花揮發性成分

李昌勤，盧 引，李新錚，邢 晗，康文藝，*

（1.河南大學中藥研究所，河南開封 475004；2.河南科技學院，河南新鄉 453003）

HS-SPME-GC-MS分析甜面大南瓜花揮發性成分

李昌勤1，盧 引1，李新錚2，邢 晗1，康文藝1，*

（1.河南大學中藥研究所，河南開封 475004；2.河南科技學院，河南新鄉 453003）

目的：分析甜面大南瓜花揮發性成分。方法：采用頂空固相微萃取和氣質聯用技術（HS-SPME-GC-MS），結合保留指數法，首次采用峰面積歸一化法計算各化合物的相對百分含量來分析甜面大南瓜花揮發性成分。結果：從甜面大南瓜雄花和雌花中分別鑒定出37和16種化合物，分別占總峰面積的98.24%和94.45%。其中雄花和雌花有10種共有成分。結論：發現甜面大南瓜雌雄花的揮發性成分具有差別。

南瓜，揮發性成分，固相微萃取，氣相色譜-質譜

Abstract：Objective：To study the volatile constituents in flowers of Cucurbita moschata Duch.（Tianmian）.Methods：The volatiles were analyzed by head-space solid micro-extraction，coupled with GC-MS and Kovats indices for the first time.A quantitative analysis in percent was performed by peak area normalization measurementsto search the volatile constituentsfrom flowersofC.moschata Duch.（Tianmian）.Results：37 compounds were identified from the male flowers and 16 from the female flowers，98.24%and 94.45%of the total essential constituents respectively，the male flowers and the female had 10 common components.Conclusion：The volatile constituents were different between the female flowers and the male of C.moschata.

Key words：Cucurbita moschata Duch.；volatile constituents；SPME；GC-MS

南瓜（Cucurbita moschata Duch.）為葫蘆科南瓜屬植物，又名麥瓜、番南瓜、倭瓜等，為一年生蔓生草本。世界各地均有栽培。味甘，性平。歸肺、脾、胃經[1]。其含有糖類、醇類、酸類、苷類、脂類、堿類等化合物[2-3]。南瓜的藥用價值高，能解毒，保護肝腎功能，具有抗氧化，降血糖，降血脂，預防動脈粥樣硬化和冠心病等功能，還可以防治癌癥，保護視力，控制體重起到減肥作用，促進胃腸蠕動防治便秘，還具有輔助治療前列腺炎等功效[4-9]。目前，關于甜面大南瓜花揮發性成分國內外尚未見報道，本文首次采用HSSPME-GC-MS結合保留指數法，對南瓜花的揮發性成分進行分析，為進一步開發利用南瓜植物資源提供理論依據。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

甜面大南瓜種子 山西省太谷縣藝農種子有限公司生產，于2011年5月播種于河南大學中藥研究所藥用植物園，2011年8月采摘同一植株上的雄花和雌花全花。經河南大學中藥研究所李昌勤副教授鑒定為葫蘆科南瓜屬植物南瓜（Cucurbita moschata Duch.）的花。標本存在于河南大學中藥研究所。

GC 6890 N GC/5975 MS氣相色譜-質譜聯用儀美國安捷倫公司；手動固相微萃取（SPME）裝置 美國Supelco公司；萃取頭 65μm聚二甲基硅氧烷（PDMS-DVB）；C5～C26正構烷烴（Alfa Aesar）。

1.2 實驗方法

1.2.1 SPME取樣 使用前將SPME的萃取纖維頭在氣相色譜250℃下老化10min。取甜面大南瓜的雄花、雌花各7mg于5mL的樣品瓶中65μm PDMS-DVB萃取纖維頭50℃下頂空萃取30min，取出后立即插入色譜儀進樣口（溫度250℃）脫附1min。

1.2.2 GC-MS分析條件

1.2.2.1 色譜條件 HP-5 MS石英彈性毛細管柱（0.25μm×30.0m×250μm），載氣為高純氦氣（99.999%），流速1.0mL/min，進樣口溫度250℃；色譜柱初始溫度50℃（保持2min），以8℃/min升溫至120℃（保持2min），最后以4℃/min升溫至220℃（保持5min）。分流進樣，分流比為10∶1。

1.2.2.2 質譜條件 電離方式：EI源，電離能量70eV；離子源溫度為230℃；四極桿溫度150℃；傳輸線溫度為280℃；電子倍增器電壓1588V。質量掃描范圍m/z30～400，譜圖檢索：采用RTLPEST3.L和NIST05.L進行檢索。

1.2.2.3 保留指數測定按照文獻[10]進行KI（Kovats保留指數）計算。

2 結果與分析

按上述條件對甜面大南瓜雄花與雌花進行分離鑒定，由化學工作站給出的數據繪制總離子流圖，見圖1和圖2。

圖1 甜面大南瓜雄花揮發性成分的總離子流圖Fig.1 Total ion flow of volatile constituents from male flower of C.moschata.（Tianmian）

圖2 甜面大南瓜雌花揮發性成分的總離子流圖Fig.2 Total ion flow of volatile constituents from female flower of C.moschata.（Tianmian）

圖譜中對應的化合物及相對百分含量列于表1。

從表1可以看出，HS-SPME-GC-MS法從甜面大南瓜雄花中鑒定出37個化合物，占全部揮發油成分的98.24%（見表1）。其中，α-佛手柑油烯（25.09%）和β-蓽澄茄烯（24.50%）含量最高。

從甜面大南瓜雌花中鑒定出了16個化合物，占總揮發性成分的94.45%。其中含量較高的是：β-蓽澄茄烯（16.73%），丁羥甲苯（13.12%）。

甜面大南瓜雄花和雌花中共鑒定出43個化合物，雌雄花有10個共有成分：壬醛、癸醛、十四烷、α-佛手柑油烯、β-蓽澄茄烯、十五烷、丁羥甲苯、植酮、領苯二甲酸異丁基壬酯、棕櫚酸甲酯。甜面大南瓜雄花的揮發性成分以烯類（75.68%）為主，而雌花的揮發性成分以醛（32.98%）和烯類（22.97%）含量相對較高。

表1 甜面大南瓜花的揮發油成分及相對百分含量Table 1 Volatile constituents from male flower of C.moschata.（Tianmian）

在甜面雄花和雌花中α-佛手柑油烯、β-蓽澄茄烯和丁羥甲苯含量較高。α-佛手柑油烯具有溫暖的木質茶香，蓽澄茄烯有清淡的檀木香氣[10]，丁羥甲苯是一種常見的抗氧化劑，因此與其抗氧化性有一定的關系。但其香味是否與吸引昆蟲有關，值得更深入地研究。

3 結論

本研究首次分開測定了甜面大南瓜的雄花和雌花的揮發性成分，發現雄花較雌花可以分離出更多的化學組分。從雄花中鑒定出37種成分，雌花中鑒定出16種成分。經過對比發現，雄花比雌花的主要成分多，兩者共有的主要成分為α-佛手柑油烯、β-蓽澄茄烯和丁羥甲苯，三者共占總含量的51.28%（雄花）和36.09%（雌花）。通過GC-MS分析，對甜面大南瓜的揮發油進行了定性、定量分析，對其主要物質成分進行了比較討論，為進一步研究南瓜各部分的藥理作用以及合理開發利用南瓜提供了科學依據。

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Volatile constituents from flower of Tianmian Cucurbita moschata Duch.by head-space solid micro-extraction coupled with GC-MS

LI Chang-qin1，LU Yin1，LI Xin-zheng2，XING Han1，KANG Wen-yi1，*
（1.Institution of Natural Products，Henan University，Kaifeng 475004，China；2.Henan Institute of Science and Technology，Xinxiang 453003，China）

TS255.1

A

1002-0306（2012）16-0151-03

2012-01-06 *通訊聯系人

李昌勤（1971-），女，副教授，主要從事藥用植物學、中藥學的教學以及河南道地藥材的普查科研工作。

河南省科技廳重點攻關項目（112102310310）；河南大學大學生創新性實驗計劃（11NB021）。