北沙參化學成分及其含量測定方法研究

王 芳，謝振忠

（1.平涼醫學高等專科學校，甘肅 平涼 744000；2.平涼二中，甘肅 平涼 744000）

北沙參化學成分及其含量測定方法研究

王 芳1，謝振忠2

（1.平涼醫學高等專科學校，甘肅 平涼 744000；2.平涼二中，甘肅 平涼 744000）

綜述北沙參化學成分及其含量測定的研究現狀。北沙參中含有香豆素類、聚炔類、黃酮類、單萜類以及大量苷類，其中香豆素、腺苷及法卡林二醇有含量測定。

北沙參；化學成分；含量測定

《中國藥典》2010年版收載的北沙參為傘形科植物珊瑚菜（Glehnia littoralis Fr.Schm idtexMiq）的干燥根。夏、秋二季采挖，除去須根，洗凈，稍晾，置沸水中燙后，除去外皮，干燥。或洗凈直接干燥。其特征為：呈細長圓柱形，偶有分支，長15～45 cm，直徑0.4～1.2 cm。表面淡黃白色，略粗糙，偶有殘存外皮（不去外皮的表面呈黃棕色）。全體有細縱皺紋及縱溝，并有棕黃色點狀細根痕，頂端常留有黃棕色根莖、殘莖，上端稍細，中部略粗，下部漸細。其質脆，易折斷，斷面皮部呈淺黃白色，中部有黃色。氣特異，味微甘[1]。該植物主要分布于山東、遼寧、河北、浙江、江蘇、廣東、福建、臺灣等地，生于海岸沙地、沙灘或栽培于肥沃疏松的砂質土壤。本品味甘微苦，性微寒，歸肺、胃經。有養陰清肺、益胃生津之功效，主要用于肺熱，燥咳，勞嗽痰血，熱病津傷口渴[2]。

北沙參主要含香豆素、香豆素苷及聚炔類成分，從北沙參乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部分分離得到8種化合物，經理化方法及核磁共振譜分析，并與文獻對照，分別鑒定為卡林二醇、佛手柑內酯、花椒毒素、水楊酸、香草酸、阿魏酸等[3]。除上述成分外，現代研究證實[4～6]北沙參中還含有較為豐富的可溶性糖、淀粉、水溶性粗多糖和可溶性蛋白質，以及各種氨基酸。對北沙參成分的含量測定主要集中在已知的成分中。現將北沙參化學成分及其含量測定綜述如下。

1 化學成分

1.1 香豆素類

香豆素類是北沙參的主要成分，其母核結構為6，7位不成環的香豆素及6，7位成環的線形香豆素，香豆素苷主要為葡萄糖苷和龍膽二糖苷。目前發現的香豆素主要有補骨脂素（psoralen）、花椒毒素（xanthotoxin）、佛手柑內酯（bergapten）、香柑素（bergaptin）、東莨菪素（scopoletin）以及異歐前胡內酯（isoimperatorin）、別異歐前胡內酯（alloisoimperatorin）等成分[7]。香豆素苷主要有（R）-前胡醇3'-O-β-D-吡喃葡糖苷[（R）-peucedano l3'-O-β-D-glucopyranoside]、（S）-前胡醇 7-O-β-D- 吡喃葡糖苷[（S）-peucedanol 7-O-β-D-glucopyranoside]、印度榅桲（marmersinin）等[8]。

1.2 木脂素類及8-O-4′型異木脂素類

木脂素類包括（-）-secoisolariciresinol 4-O-β-D-glucopyranoside、glehlinoside A、glehlinoside B、（-）-secoisolariciresinol等。8-O-4′型異木脂素類包括 glehlinoside C、橙皮素 A（citrusin A）等[5]。并通過DPPH自由基清除作用的測定，顯示了木脂素類化合物是主要的抗氧化成分之一。

1.3 苷類

北沙參根中的苷類有芳香苷，如芐基β-D-piofuranosyl-（1→ 6）- β -D- 吡 喃 糖 苷（benzylβ -D-piofuranosyl-（1→6）-β-D-glucopyranoside）；烷基化糖苷，如正丁醇α-D-呋喃果糖苷（n-butylα-D-fructofuranoside）；以及腺苷（adenosine）、尿苷（uridine）、胡蘿卜苷等[5，6]。對北沙參果實中的化學成分進行研究，從水層部分得到7種單萜或單萜苷，11種芳香苷，6種烷基化糖苷類和腺苷等[9]。酚酸類形成的苷有丁香苷syringin（1），香草酸 4-O-β-D-吡喃糖苷vanillic acid 4-O-β-D-glucopyranoside。其他的有正丁醇α-D-呋喃果糖苷n-butylα-D-fructofuranoside（5）[6]。

1.4 黃酮類

從北沙參的正丁醇萃取部分得到了槲皮素（quercetin）、異槲皮素（isoquercetin）、蘆丁（rutin）3 種化合物[5]。

1.5 酚酸類

酚酸類主要有香草酸（vanillic acid）、水楊酸（salicylic acid）、阿魏酸（ferulic acid）、咖啡酸（caffeic acid）、綠原酸（chlorogenic acid）[10，11]。

1.6 單萜類

從北沙參的甲醇提取物中分離得到7種單萜類化合物，主要有（＋）-angelicoidenol[（2S，5R）bornane-2，5-diol]2-O-β-D-glucopy ranoside、（-）-angelicoidenol[（2R，5S）bornane-2，5-diol]2-O-β-D-glcuopyranoside 等[12]。

1.7 聚炔類

聚炔類也是北沙參的主要成分，為一類脂溶性化合物。主要有法卡林二醇（falcarindiol）、人參醇（panaxynol）、（8E）十七碳-1，8-二烯-4，6-二炔-3，10-二醇[（8E）-1，8-heptadecadiene-4，6-diyne-3，10-diol]等[13，14]。

1.8 其他類

其他類有阿魏酸酯類成分，即glehnilate，2-（4′-hydroxphenol）-glycolmonotrans-ferulate[11]。脂肪酸類，如亞麻酸（linoleic acid），還有甾醇，如豆甾醇（stigmasterol）、豆甾醇 3-O-β-D-吡喃葡糖苷（stigmasterol3-O-β-D-glucopyranoside）[5，6]。

2 含量測定及其方法

2.1 香豆素的含量測定

高效液相色譜法：北沙參粉碎，過40目篩，精密稱取10.0 g，置具塞三角瓶中，加乙醚100ml，超聲提取30min，提取2次，回收溶劑，殘渣用甲醇溶解并定容于5ml容量瓶中，作為供試樣品溶液。補骨脂素、歐前胡素、異歐前胡素為對照品，加甲醇溶解，分別配成 0.086mg/ml、0.066mg/ml、0.060mg/ml，作為對照品溶液[15]。并對不同產地的香豆素含量進行比較，其中山東萊陽胡城含量最高，香豆素含量總量為0.004 078%、補骨質素為0.000 884 0%，歐前胡素為0.001 702%、異歐前胡素為0.001 491%。

2.2 腺苷的含量測定

高效液相色譜法：取北沙參藥材粉末51 g，精密稱定，加甲醇50m l，超聲20 min，過濾，濾液以40 m l石油醚萃取1次，棄石油醚層，下層甲醇液濃縮至小體積，置5ml量瓶中，甲醇稀釋至刻度定容，經0.45μm微孔濾膜過濾后，制成供試品溶液。測得腺苷含量為 0.015～0.083mg·g-1[16]。

2.3 法卡林二醇的含量測定

薄層色譜法：平曉秋等稱取北沙參5 g，用甲醇50 ml超聲提取30 min，過濾，再用50 m l甲醇超聲提取30 min，過濾，合并濾液回收甲醇，用水（20m l）溶解后，用乙酸乙酯（20m l）萃取兩次取乙酸乙酯層，回收乙酸乙酯，殘渣用乙酸乙酯溶解，稀釋5ml量瓶中，即得。對照品的制備：卡林二醇對照品9mg置于1.5ml量瓶中，用氯仿溶解并稀釋至刻度，搖勻，即得。用薄層色譜進行測定，展開劑:氯仿-乙酸乙酯-甲醇（24∶2∶0.2）；顯色劑：含1%的CeSO4的濃H2SO4溶液。結果表明其法卡林二醇的含量約在0.145 8%以上[17]。

3 小結

北沙參含有多種化學成分，現代研究化學成分的偏多，但對其成分的含量測定方法研究較少，且沒有與藥理作用聯系起來。對某些化學成分含量測定所得到的含量往往很少，意義不大。因此，對北沙參的研究重點是：與藥理作用相結合，從其化學成分中找出有效成分，建立起具有評價意義的含量測定方法。

[1]石俊英．中藥鑒定學[M]．北京:中國醫藥科技出版社，2006．

[2]國家藥典委員會．中華人民共和國藥典（一部）[S]．北京:化學工業出版社，2005．

[3]原忠，趙夢飛，陳發奎，等．北沙參的化學成分研究[J]．中草藥，2002，33（12）：1063～1065．

[4]黃麗麗，李敏，郭魯波．北沙參部分化學成分含量測定[J]．中國誤診學雜志，2003，9（3）:1364．

[5]Yuan Z，Tezuka Y，Fan W，et al．Constituent of the Underground Parts of Glehnia littoralis[J]．Chem Pharm Bull，2002，50（1）:73～77．

[6]原忠，周碧野，張志誠，等．北沙參的苷類成分[J]．沈陽藥科大學學報，2002，19（3）:183～185．

[7]Sasaki H，Taguchi H，Yosioka I．The constituents of Glehnia littoralis Fr．Schmidt ex Miq Structure of a new coumarin glycoside，osthenol-7-O-β-gentiobioside[J]．Chem Pharm Bull，1980，28（6）:1847～1852．

[8]Kitajima J，Okamura C，Ishikawa T，et al．Coumarin Glycosides of Glehnia littoralis Root and Rhizoma[J]．Chem Pharm Bull，1998，46（9）:1404～1407．

[9]Ishikawa T，Sega Y，Kitajima J．Water-soluble constituents of Glehnia littoralis Fruit[J]．Chem Pharm Bull，2001，49（5）:584～588．

[10]Kadota S，Li X．Biphenyl Ferulate from Glehnia littoralis[J]．Chem Lett，2002，13（9）:865～866

[11]李建平，原忠．北沙參的脯氨酰寡肽酶抑制活性及阿魏酸酯類成分的分離與鑒定[J]．中藥材，2005，28（7）:553～555．

[12]Junichi K，Chieko O，Toru I，et al．Monoterpenoid Glycosides of Glehnia littoralis Root and Rhizoma[J]．Chem Pharm Bull，1998，46（10）:1595～1598．

[13]Matsuura H，Saxena G，Farmer SW，et al．Antibacterial and antifungal polyine compounds from Glehnia littoralis ssp．Leiocarpa[J]．Planta Med，1996（62）：256～259．

[14]Okuyama E，Hasegawa T，Fujimoto H，et al．Analgesic components of glehnia root（Glehnia littoralis）[J]．NatMed，1998，52（6）：491～501．

[15]李寶國，石俊英．HPLC法測定北沙參不同部位中3種香豆素的含量[J]．山東中醫藥大學學報，2005，29（5）：383～384．

[16]原忠，董焱，朱靜娟．HPLC測定北沙參中腺苷的含量[J]．中國中藥雜志，2005，30（17）：1391～1392．

[17]平曉秋．北沙參中法卡林二醇的含量測定[J]．遼寧中醫雜志，30（7）:579～580.

R284．1

A

1671-1246（2012）03-0119-02