催化加氫熱解法在南丹大廠古油藏固體瀝青油源研究中的應用

方允鑫, 耿安松, 廖玉宏, 吳亮亮

(1. 中國科學院 廣州地球化學研究所 有機地球化學國家重點實驗室, 廣東 廣州 510640; 2 .中國科學院 研究生院, 北京 100049)

0 引 言

南丹大廠中泥盆統古油藏位于南盤江坳陷東部、廣西南丹車河縣城南的大廠背斜軸部多金屬礦區, 固體瀝青主要分布在罐窯組礁灰巖的晶洞、溶洞和裂縫中以及羅富組泥巖的斷裂破碎帶中(圖1)。關于該中泥盆統古油藏瀝青的來源, 前人[1–6]普遍認為是同區泥盆系深水槽盆地相優質黑色泥巖供烴。南盤江坳陷泥盆系深水槽盆地相優質烴源巖主要分布在隆林到南丹一線, 厚度大, 總有機碳含量高,具備良好的生烴物質基礎; 并且其生油高峰[7]與中泥盆統生物礁灰巖儲層圈閉形成的配置關系較好, 從石油地質的角度上看南丹大廠中泥盆統古油藏的主要烴源巖應該是同區泥盆系深水槽盆地相泥巖1)曹清古, 呂俊祥, 陸永德, 鄧 模, 丁道桂, 武蔚文, 大南盤江地區油氣成藏規律及勘探遠景評價研究, 中石化股份有限公司南方勘探開發分公司, 2007。。

圖1 廣西南丹大廠古油藏分布位置圖(據文獻[1])Fig.1 Location map of the Devonian paleo-oil reservoirs in Nandan area, south China (from Ma et al.[1])

然而以上結論大多僅僅是基于石油地質理論推論得出的, 目前南丹大廠古油藏缺乏直接的比較精細的分子有機地球化學證據。劉培初等根據泥盆系深水槽盆地相泥巖干酪根和中泥盆統儲層瀝青紅外特征的相似性, 認為兩者都具有相似的高演化特征,推測兩者間存在親緣關系2)劉培初, 劉玉勝, 趙芳, 南丹大廠、冊亨板街生物礁古油藏調研與油氣系統研究, 滇黔桂石油勘探局勘探開發科學院貴州石油地質科研所, 1998。。趙孟軍等[4–5]根據瀝青灰巖抽提物的生物標志物特征和總有機碳同位素值對比, 認為南丹大廠中泥盆統古油藏來源與古生界海相泥質烴源巖有關, 泥盆系深水槽盆地相泥巖是其最為可能的母源。由于南丹大廠古油藏在熱演化過程中被改造成半石墨化碳瀝青(Ro＞3%)[1], 固體瀝青和烴源巖均達到過成熟階段, 瀝青和烴源巖可溶組分均極少。古油藏固體瀝青的可溶抽提物中的生物標志物受到了強烈的熱成熟作用以及可能的生物降解作用的影響, 因此常規分子有機地球化學研究手段在研究這種遭受多種后期作用改造并且現今抬升至地表的固體瀝青和高演化烴源巖時存在很大的局限性, 難以進行準確的分子有機地球化學對比。

催化加氫熱解技術是近十年來發展起來的有機地球化學研究手段。Love et al.[8]最早報道了這一方法, 該方法采用催化劑與地質樣品混合在流動的高壓氫氣中反應, 能夠從貧氫的高演化的地質大分子(干酪根和固體瀝青)上提取到一些通過共價鍵鍵合到地質大分子結構上的生物標志化合物, 為高-過成熟烴源巖的油源對比提供了有力的手段。前人進行了未成熟到中高演化階段完整系列干酪根中共價鍵結合分子與游離態分子的對比研究、不同演化程度固體瀝青中共價鍵結合分子與游離態分子的對比研究、不同演化程度鏡煤中共價鍵結合分子與游離態分子的對比研究以及不同實驗條件對所釋放生物標志化合物的影響等[9–15]。這一方法被證實具有高產率、分子結構保存完整、生物標志化合物代表性好的特點。固體瀝青和干酪根中共價鍵鍵合的生物標志物受到這些有機大分子的保護, 較少受到二次改造作用的影響[13]。可見, 催化加氫熱解法是一種解決高-過成熟固體瀝青油源對比問題的可用的手段。然而, 對于催化加氫熱解法在高-過成熟瀝青、烴源巖油源對比中的運用鮮有報道, 前人往往是將其運用到生油門限到生油死限(Ro＜1.4%)這一熱成熟度范圍。本文將催化加氫熱解技術運用到烴源關系較為確定、處于高-過成熟階段的南丹大廠古油藏固體瀝青油源對比的研究中, 通過催化加氫熱解釋放干酪根(固體瀝青)上通過共價鍵結合的化學態生物標志物來對南丹大廠固體瀝青的來源進行深入的研究。

1 南丹大廠古油藏石油地質概況

南盤江坳陷邊界南丹-都安斷裂帶在早泥盆世開始張裂, 對南丹-都安深水槽盆的形成、沉積作用起到了明顯的控制作用[16], 使得南丹地區早泥盆世埃姆斯期至中泥盆世吉維特期均處于海槽相沉積,直至晚泥盆世弗拉斯期末后才轉變為臺間陸棚相沉積。該地區下泥盆統益蘭組到上泥盆統響水洞組發育大套深水槽盆地相泥頁巖系(圖2)[17]。南盤江坳陷中該套深水槽盆地相泥頁巖主要發育于廣西南丹—貴州望謨一帶, 厚度約550 m, 由東往西逐漸變薄。趙孟軍等[6]測定了下泥盆統塘丁組(D1t)、中泥盆統納標組(D2n)和中泥盆統羅富組(D2l)泥頁巖樣品的總有機碳(TOC)含量和有機巖石學顯微組分, 發現該套深水槽盆地相泥頁巖的平均 TOC含量大于1.3%, 腐泥型組分占優勢, 干酪根類型均為Ⅱ型。該套泥頁巖系被普遍認為是南丹地區最為主要的烴源巖[1–6]。南盤江坳陷還存在二疊系泥質灰巖烴源層,但二疊系烴源巖主要分布在坳陷西部的秧壩區塊和北部的紫云地區1)曹清古, 呂俊祥, 陸永德, 鄧 模, 丁道桂, 武蔚文, 大南盤江地區油氣成藏規律及勘探遠景評價研究, 中石化股份有限公司南方勘探開發分公司, 2007。, 與南丹地區中泥盆統生物礁灰巖儲層空間上不匹配。

圖2 南丹地區地層系統及巖性圖(修改自文獻[17])Fig.2 The Devonian stratigraphy of the Nandan area(modified from Mei et al.[17])

南丹地區中泥盆統生物礁儲層廣泛發育。中泥盆世是南盤江坳陷的重要成礁期。南丹大廠生物礁發育始于中泥盆世早期, 為珊瑚層孔蟲礁[17]; 晚泥盆世弗拉斯期末發生的生物滅絕事件, 導致了南丹地區的層孔蟲和珊瑚造礁活動結束。這些中泥盆世早期到晚泥盆世中期形成的生物礁是南丹地區良好的儲層。生物礁四周及頂蓋均被中泥盆統深水槽盆地相泥巖包繞(圖3), 即中泥盆統深水槽盆地相泥巖作為中泥盆統古油藏的直接蓋層, 構成宏觀巖性圈閉最理想的搭配。1)

圖3 廣西南丹大廠地質剖面及古油藏瀝青分布(據文獻[1])Fig.3 The geologic cross section of the Nandan paleo-oil reservoir(from Ma et al.[1])

前人[1,4–7]對南盤江坳陷古生界地層的熱演化史和中泥盆統古油藏的演化史做了一些研究工作, 認為中下泥盆統深水槽盆地相泥巖的生油高峰跨度大,下泥盆統泥巖于晚石炭世—早二疊世進入生油高峰,中泥盆統泥巖于晚三疊世達到生油死限1),2)曹清古, 呂俊祥, 陸永德, 鄧 模, 丁道桂, 武蔚文, 大南盤江地區油氣成藏規律及勘探遠景評價研究, 中石化股份有限公司南方勘探開發分公司, 2007。。因此中下泥盆統深水槽盆地相泥巖與中泥盆統生物礁儲層及包繞在生物礁儲層周圍的中泥盆統泥巖蓋層的匹配關系非常好, 晚二疊世南丹中泥盆統原生生物礁儲層發生進油事件[1]。油藏隨后受到印支期南丹-都安控盆斷裂作用的影響, 南丹大廠背斜早期形成的油藏遭受破壞調整, 部分進入南丹大廠背斜軸部及西翼發育的大量裂縫型儲集空間; 一些學者[1]推測該古油藏遭受了成礦流體的氧化改造作用轉化成稠油藏,最終稠油藏在印支-燕山期的持續沉降熱改造作用中成為高演化的炭瀝青。從石油地質學的角度來看, 南丹大廠中泥盆統裂縫型古油藏的來源應該是比較明確的, 即同區的中下泥盆統深水槽盆地相泥巖, 然而這缺乏直接有力的精細的分子地球化學證據。

前人[5]運用總有機碳同位素值對南丹大廠中泥盆統古油藏固體瀝青的來源進行了研究, 但南盤江坳陷古生界較廣泛發育的兩套烴源巖—— 泥盆系深水槽盆地相泥巖和二疊系泥質灰巖的總有機碳同位素值較為接近, 使得總有機碳同位素值對比這一探討高演化固體瀝青來源的有效方法在南盤江坳陷由于區分度較低而難以得出確鑿的結論。因此本區古生界古油藏的來源研究需要分子地球化學證據。前人的研究發現泥盆系烴源巖和固體瀝青的熱演化程度太高, 無論是極性溶劑抽提還是非極性溶劑抽提都無法獲得足夠量的生物標志化合物來滿足儀器分析的需要[5], 雖然有一些研究者從固體瀝青所在的灰巖的抽提物中獲得了一些灰巖結晶過程中包裹的烴類, 但這很難作為固體瀝青來源的直接證據。該古油藏后期遭受了嚴重的熱降解和生物降解等二次改造作用, 這使得常規油源對比方法中的常規生物標志物所反映的生源、沉積環境等的地球化學信息失真, 直接抽提物的分子地球化學特征已經不能作為油源對比研究的直接證據。本研究試圖通過對研究區高演化有機質的催化加氫熱解實驗, 釋放以共價鍵鍵合到干酪根(固體瀝青)大分子上的生物標志化合物, 并將這些生物標志化合物參數應用到研究區的烴源研究當中, 以期為高演化有機質的烴源研究提供可供參考的實例。

2 樣品與實驗

2.1 樣 品

本研究的樣品主要有南丹大廠地區中泥盆統古油藏固體瀝青 1個(NDDCLC-1)以及南丹地區中泥盆統羅富組泥巖 2個(NDPC-9、NDTG-1)。烴源巖樣品采自南丹羅富清水河露頭剖面, 其中NDPC-9采自中泥盆統羅富組底部, NDTG-1采自中泥盆統羅富組中段; 固體瀝青采自南丹拉朝村, 為一裂縫型固體瀝青。3個樣品的等效Ro均大于3%,已經處于過成熟階段。

2.2 實驗方法

2.2.1 樣品前處理方法及催化加氫熱解實驗流程

烴源巖和瀝青樣品粉碎至 80目, 用混合溶劑(二氯甲烷/甲醇體積比為93∶7)在46 ℃條件下索氏抽提 72 h, 收集抽提物并進行定量分析。烴源巖經鹽酸和氫氟酸處理, 去除掉礦物得到黑色的干酪根,固體瀝青樣品也經鹽酸處理除去碳酸鹽以排除碳酸鹽礦物對干酪根碳同位素測試的干擾。

催化加氫熱解實驗的具體步驟參照文獻[15],首先將提取出的干酪根和固體瀝青用三元溶劑(苯/丙酮/甲醇體積比為5∶ 5∶ 2)抽提14 d, 以完全除去干酪根和瀝青中的吸附烴。將催化劑前驅物四水合鉬酸銨溶于 20%的甲醇水混合溶劑中, 然后逐步揮發掉溶劑, 四水合鉬酸銨分解生成硫化鉬并均勻地加到樣品表面, 硫化鉬作為裂解反應的催化劑。催化加氫熱解實驗裝置如圖4所示。干酪根(固體瀝青)的催化加氫熱解是在15 MPa氫氣壓力、4 L/min流速條件下進行的。分析前對每一個樣品均做空白實驗(空白實驗的升溫程序為20 ℃起溫, 然后以50℃/min的速率升至550 ℃, 并恒溫10 min), 確定反應體系無污染后進行低溫熱解以脫除弱鍵結合的烴類化合物(升溫程序為20 ℃起溫, 然后以250 ℃/min的速率升至300 ℃, 恒溫2 min), 低溫熱解完成后清洗收集裝置并更換硅膠后進行催化加氫熱解反應(升溫程序為20 ℃起溫, 然后以300 ℃/min的速率升至250 ℃, 再以8 ℃/min的速率升至520 ℃, 恒溫5 min), 熱解產物用置于液氮中的含硅膠冷阱收集。硅膠上吸附的熱解產物通過索氏抽提(DCM/MeOH體積比為 93∶7)獲取, 所得可溶抽提物經沉淀瀝青質、柱色譜族組分分離, 得到飽和烴、芳烴、非烴和瀝青質。對空白和脫附組分進行GC分析, 對飽和烴組分進行GC-MS、GC-IRMS分析。

圖4 催化加氫儀器結構示意圖(箭頭方向為高壓氫氣流動方向, 據文獻[8]修改)Fig.4 The structure of hydropyrolsis equipment(modified from Love et al.[8])

2.2.2 GC-MS、GC-IRMS分析

飽和烴GC-MS分析采用的是Thermo Fisher公司生產的Trace GC Ultra色譜與DSQⅡ質譜聯用系統; 飽和烴分析采用DB-5毛細管色譜柱, 升溫程序為初始溫度70 ℃, 恒溫2 min, 以4 ℃/min的升溫速率升至295 ℃, 恒溫30 min。熱解產物飽和烴先進行尿素絡合提取正構烷烴, 正構烷烴單體的碳同位素值采用原英國 GV公司生產的 Isoprime GC-IRMS型氣相色譜-同位素比值質譜儀進行分析,色譜柱采用 DB-1(60 m×0.32 mm×0.25 μm), 升溫程序為初始溫度80 ℃, 恒溫2 min, 以6 ℃/min的升溫速率升至160 ℃, 恒溫0 min, 再以3 ℃/min的升溫速率升至295 ℃, 恒溫25 min。GC-IRMS測定的正構烷烴單體碳同位素值誤差范圍為±0.3‰。

3 結果與討論

3.1 直接抽提物與催化加氫熱解產物產率

南丹大廠過成熟的中泥盆統固體瀝青和烴源巖可溶有機物含量極低, 甚至低于GC-MS、GC-IRMS的檢出下限, 無法進行正常的儀器分析。催化加氫產物的產率比烴源巖常規抽提物的產率約高一個數量級(表 1), 這個結果與 Love et al.[8]的實驗是接近的,催化加氫熱解產物較高的產率能夠滿足 GC-MS、GC-IRMS的分析需要, 也使得運用生物標志物參數和正構烷烴碳同位素組成的烴源對比手段來研究南丹大廠古油藏過成熟固體瀝青的油源成為可能。

3.2 催化加氫熱解產物中的生物標志物參數

高-過成熟烴源巖抽提物往往會受到嚴重熱改造的影響, 有可能在抬升至接近地表后遭受生物降解作用, 并且很容易受到地表的現代沉積物中的生物標志化合物的干擾, 而催化加氫熱解法需在熱解之前通過長時間的三元溶劑抽提和較低溫度下的脫附反應脫除以弱鍵結合到干酪根上的生物標志化合物, 完全可以排除這些后期干擾; 從而能夠從干酪根和固體瀝青等大分子上釋放以 C－C鍵鍵合的生物標志物, 獲得反映來源、有機質類型和沉積環境等的原生信息[13]。圖5中3個樣品的空白和脫附的GC譜圖中均未見明顯的飽和烴、芳烴化合物, 說明這 3個樣品不存在空白污染, 吸附烴也已經通過三元溶劑抽提干凈。

催化加氫熱解產物中, 固體瀝青NDDCLC-1與中泥盆統深水槽盆地相泥巖NDPC-9和NDTG-1的飽和烴均呈現完整的 C16～C30正構烷烴分布(圖 5)。在 m/z 191質量色譜圖中(圖 6), 固體瀝青NDDCLC-1與泥巖NDPC-9及NDTG-1的成熟度指標 Ts/(Ts+Tm)、C29ααα 甾烷及 C31-升藿烷的 S/(S+R)異構化指數均非常接近于各自的平衡點(表 2)。Lockhart et al.[19]的研究結果也發現Ⅱ型干酪根催化加氫熱解產物C31αβ升藿烷的S、R構型異構化指數隨著烴源巖Tmax的增大而與直接抽提物中該參數值的差別越來越小, 最后都接近各自的平衡點。

表1 南丹大廠固體瀝青及烴源巖樣品基礎地球化學參數Table 1 The basic geochemical parameters and the hydropyrolsis yield of the samples

圖5 南丹大廠古油藏固體瀝青及烴源巖催化加氫熱解空白、脫附GC譜圖及產物飽和烴TIC譜圖Fig.5 The TIC of saturated hydrocarbon in the hydropyrolsis products and the blank samples

圖6 南丹大廠中泥盆統高-過成熟固體瀝青及泥巖催化加氫熱解產物m/z 191、m/z 217質量色譜圖Fig.6 The m/z 191 and m/z 217 mass chromatograms of the hydropyrolsis products of the solid bitumen and source rocks

泥盆系深水槽盆地相泥巖 NDPC-9和NDTG-1的干酪根催化加氫熱解產物中的生物標志物還呈現出如下特征: (1)三環萜烷系列化合物含量較低, 以C23-三環萜烷為主峰; 藿烷系列化合物含量高, 以C30-藿烷為主峰; (2)規則甾烷中C27-規則甾烷有明顯的優勢, C27～C29規則甾烷分布模式為“V”字型, 為典型的海相古生界烴源巖的甾烷分布(圖6)。一些學者[4,6]對南丹地區中下泥盆統深水槽盆地相泥巖的包裹體生物標志物進行了分析, 其研究結果中的三環萜烷/藿烷和孕甾烷/規則甾烷值顯著高于本研究中催化加氫熱解產物中的相應值。三環萜烷較之藿烷有更強的抗熱降解能力, 孕甾烷較之規則甾烷有更強的抗生物降解能力, 這就導致了這些烴源巖樣品遭受嚴重熱改造作用和接近地表受到生物降解改造后會呈現三環萜烷/藿烷值和孕甾烷/藿烷值升高的現象[20～22], 而催化加氫熱解產物中的生物標志化合物能排除這些二次改造作用的干擾, 能夠保存生源和沉積環境等方面的原生信息。

表2 南丹大廠催化加氫熱解產物生物標志物參數表Table 2 The biomarker parameters of the hydropyrolsis products of the bitumen and source rocks

固體瀝青NDDCLC-1與中泥盆統泥巖NDPC-9和 NDTG-1的催化加氫熱解產物三環萜烷-藿烷分布模式非常接近, 均為藿烷占絕對優勢, 它們的C23-三環萜烷/C30-藿烷值分布于0.15～0.18之間。此外, 泥巖和固體瀝青的催化加氫熱解產物中的C24-四環萜烷/C23-三環萜烷值和伽馬蠟烷/C31-藿烷值均非常接近。三個樣品的C29-降藿烷/ C30-藿烷值、伽馬蠟烷/C30-藿烷值、伽馬蠟烷/C31-升藿烷值和莫烷/C30-藿烷值亦非常接近(表 2)。在催化加氫熱解產物和直接抽提產物的m/z 217質量色譜圖中, 三個樣品的催化加氫熱解產物C27～C29-規則甾烷均呈現出 C27＞C29＞C28的分布特征(圖 6)。固體瀝青NDDCLC-1與羅富組深水槽盆地相泥巖NDPC-9和NDTG-1的孕甾烷-C27～C29規則甾烷分布模式亦非常接近, C21-孕甾烷/C27-αααR 值均分布于 0.40～0.50之間。通過綜合分析南丹大廠固體瀝青和中泥盆統羅富組泥巖的m/z 191、m/z 217譜圖中的各種生物標志物分布特征和生物標志物參數值, 可以得出如下結論: 南丹大廠中泥盆統D2l裂縫型古油藏固體瀝青和同區 D2l泥巖的親緣關系很近, 即該古油藏固體瀝青的烴源巖應該是同區中下泥盆統深水槽盆地相泥巖。

3.3 催化加氫熱解產物中的正構烷烴的δ13C值

正構烷烴的穩定碳同位素組成對比是油-油對比、油-源對比的重要手段之一[23]。催化加氫熱解產物的正構烷烴碳同位素值分布特征還能用于精細區分不同生物來源的有機質[11]。羅富組深水槽盆地相泥巖(NDPC-9、NDTG-1)和固體瀝青NDDCLC-1的催化加氫產物中的正構烷烴δ13C值的分布非常接近,均分布在–28.0‰ ～ –31.0‰范圍內(圖 7, 表 3), 且每個樣品的正構烷烴碳同位素值分布趨勢均較平緩,顯示有機質來源較為單一的特點, 這與前人的有機巖石學檢測結果是一致的[6]。根據催化加氫熱解產物正構烷烴碳同位素值對比結果并結合前述三個樣品催化加氫熱解產物中的生物標志物特征, 可以認為廣西南丹大廠中泥盆統羅富組裂縫型固體瀝青NDDCLC-1應當是來源于南丹地區中下泥盆統深水槽盆地相泥巖。

圖7 南丹D2l瀝青及烴源巖催化加氫產物正構烷烴的δ13C值Fig.7 The δ13C values of individual n-alkanes in the hydropyrolsis products of solid bitumen and source rocks

表3 南丹大廠催化加氫熱解產物正構烷烴的δ13C值(‰)Table 3 The δ13C values of individual n-alkanes in the hydropyrolsis products of solid bitumen and source rocks

3.4 南丹大廠中泥盆統古油藏油源的綜合探討

南丹大廠中泥盆統古油藏的石油地質背景較為清楚, 潛在烴源巖較單一, 古油藏的油源問題并不十分復雜。該古油藏的生、儲、蓋、圈閉配置關系較好; 從石油地質背景來看, 該古油藏的主要烴源巖應該是同區中下泥盆統深水槽盆地相泥巖。但是因為烴源巖和固體瀝青都處于過成熟階段, 生物標志物含量極低, 無法滿足儀器分析的要求; 除強烈的熱成熟作用改造之外, 還很可能受到地表暖濕氣候條件下的強烈的生物降解作用的改造, 生物標志物所包含的有機質生源、沉積環境等地球化學信息全部丟失。在催化加氫熱解之前, 干酪根(固體瀝青)要經過長時間的三元溶劑抽提, 可以有效避免受后期改造影響嚴重的游離烴、吸附烴的影響。固體瀝青和烴源巖干酪根上共價鍵鍵合的生物標志物由于有機大分子的保護作用, 受到后期改造作用影響相對較小, 能夠保存有機質生源、沉積環境等地球化學信息。因此催化加氫熱解法釋放的鍵合生物標志化合物在高演化瀝青-源對比中的原生性和可靠性都更高一些。從前面的分析可以看出, 本文中運用催化加氫熱解法從干酪根和固體瀝青釋放出的生物標志物進行的油源對比結果與石油地質的推測結果完全一致, 這也證明了以鍵合生物標志化合物為基礎進行的烴源對比研究是可靠的。

南盤江坳陷古生界層系中存在著眾多高演化且后期改造復雜的古油藏, 催化加氫熱解法有望為這些古油藏的烴源研究提供有力手段。

4 結 論

(1) 南丹大廠中泥盆統羅富組深水槽盆地相過成熟泥巖和裂縫型固體瀝青的直接抽提物幾乎為零,完全失去可溶性, 而固體瀝青(干酪根)的催化加氫熱解產物的產率比常規抽提產物的產率約高一個數量級, 能夠滿足儀器分析的要求;

(2) 催化加氫熱解產物的生物標志物特征和正構烷烴的碳同位素值的綜合分析表明, 廣西南丹大廠中泥盆統羅富組裂縫型固體瀝青來源于同區中下泥盆統深水槽盆地相優質泥巖, 與通過石油地質資料推測出來的結果相吻合;

(3) 催化加氫熱解釋放鍵合分子生物標志物對南丹大廠古油藏的研究結果表明, 對高-過成熟有機質進行催化加氫熱解得到的生物標志物具有良好的可靠性, 與抽提物中的游離態生物標志化合物相比,能夠反映更多的有機質類型和沉積環境的原生信息,因此該方法能夠較好地適用于高-過成熟古油藏及烴源巖的親緣關系研究。

衷心感謝中國石油化工集團公司石油勘探開發研究院無錫石油地質研究所劉文匯教授、騰格爾博士、王杰博士、付小東博士, 浙江大學孫永革教授, 中國石油天然氣集團公司勘探開發研究院陳建平教授、米敬奎教授在本文研究工作中給予的指導和幫助。

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