手性配體誘導的不對稱頻哪醇偶聯反應研究進展

溫集武

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手性配體誘導的不對稱頻哪醇偶聯反應研究進展

溫集武1,2

(1.井岡山大學化學化工學院，江西，吉安 343009; 2.江西省配位化學重點實驗室，江西，吉安 343009)

鄰二醇是重要的合成中間體，也是不對稱合成中常用的手性輔劑，手性配體或手性分子合成中間體。頻哪醇偶聯反應是合成鄰二醇類結構最快捷的方法，不對稱頻哪醇偶聯反應是通過人工創造的手性環境來實現頻哪醇偶聯反應中的立體選擇性。本研究綜述了近年來不對稱頻哪醇偶聯反應研究中取得的重要進展，并對這一領域的發展提出了展望。

鄰二醇；不對稱合成；頻哪醇偶聯反應；綜述

頻哪醇即為鄰二醇，是有機合成中的重要中間體，廣泛用于農藥、醫藥等精細化學品以及天然產物的合成中。同時，頻哪醇還是立體選擇性合成中的重要輔劑和配體以及配體合成中間體。經典的合成頻哪醇的方法包括Sharpless雙羥基化反應 (path I)，環氧化合物開環反應(path II)，頻哪醇偶聯反應 ( path III) 和鄰二酮還原 ( path IV)等。

在眾多方法之中，頻哪醇偶聯反應是合成鄰二醇最快捷的方法，該方法的優點是在產生二羥基官能團的同時構建了C-C鍵骨架。正因如此，在頻哪醇偶聯反應發展的一百多年歷史中，各種各樣的合成方法日新月異，應用到此反應的合成試劑也不斷推陳出新[1]。

頻哪醇偶聯反應的過程通常被認為是經歷單電子轉移機理來實現的。在產生單電子物種的過程中，活潑的主族金屬如堿金屬、堿土金屬，特別是過渡金屬都曾扮演了非常重要的角色[2]。……