王少飛,賈丹丹,劉 純,田宏燕,劉 璐,任艷軍,王東軍
(河北科技師范學(xué)院理化學(xué)院,河北秦皇島,066004)
近些年,關(guān)于一類不含典型熒光團(tuán)的含氮有機(jī)高分子可以在適當(dāng)條件下發(fā)出強(qiáng)烈熒光的報(bào)道逐漸增多,以聚酰胺-胺(PAMAM)樹形高分子為例,Dongjun Wang[1]報(bào)道了PAMAM樹形高分子在酸性條件下有助于提高熒光強(qiáng)度,新熒光現(xiàn)象與其自身的結(jié)構(gòu)密切相關(guān)。Lee[2]發(fā)現(xiàn)過硫酸銨處理的PAMAM樹形高分子可以發(fā)出強(qiáng)烈熒光,并得出熒光性質(zhì)與其結(jié)構(gòu)外圍的末端基團(tuán)相關(guān),基于此2篇文獻(xiàn)的報(bào)道,將熒光機(jī)理的研究帶入一個(gè)新的領(lǐng)域。
文獻(xiàn)報(bào)道的研究結(jié)果表明,以PAMAM為代表的樹形高分子的熒光性質(zhì)與氧化劑[1~4]、pH值[3~6]、含氮基團(tuán)[4,7~9]、介質(zhì)[10~12]以及分子結(jié)構(gòu)[13~18]等有著密切關(guān)系,同時(shí),此類含氮熒光有機(jī)物的發(fā)光機(jī)理與氮原子有著直接相關(guān)更具說服力,它可能通過一種新的熒光機(jī)理發(fā)光[19]。Liang Song[17]首次報(bào)道了通過調(diào)節(jié)端基-結(jié)構(gòu)骨架之間的相互作用來調(diào)節(jié)共軛聚合物的發(fā)光性質(zhì),C==N的N原子具有孤對電子,可以和其它基團(tuán)形成分子內(nèi)或分子間相互作用,如胺基末端氫原子和亞胺連接的氮原子形成氫鍵,增加了分子的共軛長度以及穩(wěn)定性,從而提高熒光效率。Dongjun Wang[9]已經(jīng)對乙二胺和二乙胺等含氮小分子的熒光進(jìn)行了初步研究,發(fā)現(xiàn)這些小分子胺在一定條件下也可發(fā)出明亮的熒光,并將具有熒光現(xiàn)象的氮官能團(tuán)種類擴(kuò)展至伯胺和仲胺。但是對小分子胺的熒光性研究并不充分,氧化劑的選擇也不夠全面,有待于進(jìn)一步系統(tǒng)的研究。……