曾曉波,符鵬飛
(中海石油化學股份有限公司,海南東方 572600)
中海石油化學股份公司富島一期合成裝置采用ICI-AMV工藝,以天然氣為原料氣,生產(chǎn)能力1 000t/d。該裝置自1996年10月投產(chǎn)以來,運行穩(wěn)定,能耗低。裝置工藝冷凝液回收采用的是低壓汽提技術,設計處理能力為33.7t/h,汽提塔為浮閥塔,浮閥為不銹鋼材質(zhì)304(即18/8不銹鋼)。燃料氣預熱器是回收汽提后的工藝冷凝液熱量的設備,為U型換熱器,管材為碳鋼A179;工藝冷凝液走換熱器殼程,設計壓力為0.28MPa,燃料氣走管程,設計正常值為0.2MPa,此壓力帶導壓聯(lián)鎖,聯(lián)鎖動作將引起一段爐跳車。燃料氣預熱器起到了節(jié)能降耗的作用,它工作的好壞直接影響到一段爐的工況。
裝置產(chǎn)生的工藝冷凝液在05C003通過低壓蒸汽汽提,汽提的不凝性氣體在05F101放空,05C003汽提后的冷凝液(設計145℃)將燃料氣在預熱器03E003預熱后,再與進入系統(tǒng)的工藝冷凝液換熱,最后送往脫鹽水崗位回收。經(jīng)03E003預熱后的燃料氣送往一段爐對流段盤管03B002E06預熱,預熱后溫度為TI03009(設計為300℃),然后供各燒嘴燃燒使用。流程如圖1所示。

圖1 工藝冷凝液處理流程圖
(1)近幾個月,工藝人員發(fā)現(xiàn)一段爐工況不好控制,在滿足一段爐各控制指標時,燃料氣用量有所增加,由正常工況的約6.5km3/h增加到6.7km3/h,每小時耗天然氣增加約200m3。
(2)2011年11月17日14時26分,一段爐燃氣壓力PV03001迅速上漲,觸發(fā)壓力高聯(lián)鎖PSHH03001,一段爐跳車。
在檢查過程中發(fā)現(xiàn),燃氣管線PV03001閥后管線溫度較高(正常時,該閥門為節(jié)流閥,閥后管線溫度低于常溫),打開導淋,有大量水排出(圖2),判斷03E003存在內(nèi)漏。組織搶修。
確認燃料氣預熱器03E003內(nèi)漏后,工藝人員對燃氣管線進行隔離,燃氣管線排水,并進行氮氣置換,合格后交出。同時,一段爐燃氣總管導淋打開檢查,有部分水汽排出。

圖2 調(diào)節(jié)閥后導淋排水圖
05E003停止運行,隔離相關管線,拆除03E003封頭,進行查漏,發(fā)現(xiàn)1根列管存在泄漏(圖3)。隨后對03E003進行抽芯,發(fā)現(xiàn)殼側進液口對應列管上部布滿了05C003塔內(nèi)的浮閥,浮閥堆積部位出現(xiàn)局部腐蝕狀。同時,在一根列管上發(fā)現(xiàn)兩處漏點。
處理 清理堆積的浮閥,對泄漏的換熱管進行了堵漏,完畢后試漏,無問題后開車,19日,系統(tǒng)恢復正常。

圖3 換熱器管束漏點圖
03E003殼程工作壓力0.28MPa,管程工作壓力為0.2MPa,當換熱器內(nèi)漏時,殼程的工藝冷凝液會泄漏到管程的燃氣列管,漏量較小的時候,工藝冷凝液會汽化,進一段爐燒嘴,造成燒嘴燃燒不好,燃氣用量增加。當泄漏量較大的時候,工藝冷凝液會在PV03001閥后積累,堵塞管道(PV03001正好是一個泄壓閥,閥前壓力為2.5MPa);而一段爐燃氣壓力聯(lián)鎖導壓管在PV03001閥口,當積累的冷凝液達到一定量時,燃氣壓力測量值達到聯(lián)鎖值,觸發(fā)一段爐停車。所以,在停車的時候,PV03001閥后管線在導淋打開后有大量冷凝液排出。
通過換熱器抽芯后的檢查,我們進行了事故分析討論,造成03E003內(nèi)漏的原因分客觀原因和主觀原因。
(1)客觀原因——不銹鋼浮閥與換熱器管束發(fā)生電化學腐蝕(圖4)。

圖4 浮閥與管束發(fā)生電化學反應處照片
電化學反應是不純的金屬跟電解質(zhì)溶液接觸時,發(fā)生原電池反應,比較活潑的金屬失去電子而被氧化。這樣的腐蝕即為電化學腐蝕。
由于汽提塔05C003塔盤與浮閥的配合間隙加大,浮閥易從塔盤上脫落,隨工藝冷凝液進入底部管道,并進入下一個設備03E003。
由于03E003的管束上用防沖刷的板(圖5),在設計上與相鄰定距板的間距過小(設計缺陷),并恰好能放下一個浮閥(見圖4),這使得浮閥隨工藝冷凝液流入此處后,卡在此處;因浮閥材質(zhì)為304,而換熱管材為A179(相當于國產(chǎn)牌號20#),碳鋼與不銹鋼存在電位差;且長期卡在此處的浮閥,其銳角處與換熱管必然產(chǎn)生劃痕。

圖5 管束防沖刷板照片
汽提后的工藝冷凝液中含有CO2-3、Cl-、Fe2+等雜質(zhì),設計pH值為9.6,滿足電解液的條件,再加上碳鋼與不銹鋼存在電位差,從而形成電化學腐蝕;日積月累,以至于碳鋼的劃痕將慢慢地擴大,并終將形成穿孔,導致?lián)Q熱器內(nèi)漏。
一些原因又加劇了電化學腐蝕:① 開停車期間,系統(tǒng)產(chǎn)生的工藝冷凝液量的波動,水質(zhì)較差,再加上蒸汽供應緊張,造成汽提后的工藝冷凝液含雜偏高;② 現(xiàn)有工況中,由于鍋爐給水預熱器內(nèi)漏,造成工藝冷凝液量增加,由設計的33.7t/h上升到50t/h以上,汽提塔超負荷運行,03E003殼測冷凝液流速加快,從而對換熱器管束的沖擊也更大。
(2)主觀原因。03E003自2004年以來,未檢修過。因是低壓設備,未引起管理人員的重視,存在管理上的盲區(qū)。在2009年底大修,打開05C003人孔,發(fā)現(xiàn)有100多個浮閥脫落(圖6),只是進行重新補裝,沒有考慮到脫落的浮閥進入到燃料氣換熱器03E003內(nèi)。

圖6 2009年大修時浮閥脫落照片
(1)大修期間對05C003塔盤進行國產(chǎn)化改造,將塔盤厚度由2mm增加到3mm,并將塔盤進行加固,以防止螺栓螺母脫落。同時,在底部出口分布器四周加裝網(wǎng)罩,防止浮閥及螺栓螺母進入管道。
(2)大修期間,對03E003徹底檢查,包括采用渦流檢測,以確定換熱列管是否存在腐蝕減薄的現(xiàn)象。并對03E003進出口管道進行排查,清除異物。
(3)對于類似于03E003的設備,要舉一反三。碳鋼與不銹鋼材料組對焊接要嚴格禁止,已經(jīng)存在的,要限期整改。
電化學腐蝕威脅著設備的安全運行,尤其是在老裝置中,這種威脅更大,那如何防止這類腐蝕的發(fā)生呢?
(1)添加緩蝕劑法。在腐蝕介質(zhì)中添加一種在很低的濃度下能抑制金屬腐蝕的物質(zhì)(稱緩蝕劑)的防蝕方法。據(jù)化學組成可分為無機緩蝕劑和有機緩蝕劑兩大類。
(2)采用電化學保護法。由電化學腐蝕的機理可知,受腐蝕的材料是腐蝕電池的陽極。由此人為地采取措施,使被保護的金屬成為腐蝕電池的陰極,或者通過陽極極化,使被保護金屬鈍化而免遭腐蝕。
(3)在金屬表面涂保護層。分金屬保護層和非金屬保護層,金屬保護層包括電鍍、熱鍍、熱噴渡、化學鍍、滲渡等;非金屬保護層包括在金屬表面涂上油漆、搪瓷、塑料、瀝青、高分子材料等。兩類保護層都是使金屬與腐蝕介質(zhì)隔開,可達到防蝕的目的。
(4)正確選用金屬材料和合理設計金屬結構。在設計和制造產(chǎn)品或構件時,應選擇具有耐蝕性的材料,同時還必須根據(jù)使用條件全面綜合考慮各種因素,如機械性能、加工性能及機件本身的價格問題。在產(chǎn)品設計階段,應進行合理的防腐蝕結構設計,正確選用材料和防護系統(tǒng);在設計生產(chǎn)設備時,盡量使設備尺寸留有余量,設備結構形式力求簡單,盡量避免設備上存在縫隙,避免引起電偶腐蝕的結構設計。
總之,選用適當?shù)母g控制技術,可以最大限度地減輕由腐蝕造成的經(jīng)濟損失和社會危害。金屬防腐蝕科學技術的高速發(fā)展,大大減少了金屬腐蝕造成的經(jīng)濟損失。但金屬腐蝕問題需從根本上予以解決。普通的防腐蝕措施只能盡量減少金屬腐蝕卻不能使其不發(fā)生,解決金屬腐蝕問題最重要的是改進材料,生產(chǎn)制造既無腐蝕性又具有較低成本且有金屬的各種優(yōu)良特性的材料。
燃料氣預熱器經(jīng)過緊急搶修重新投用后,一段爐工況明顯得到了改善,燃料氣用量也回到了正常范圍內(nèi),這對于裝置的節(jié)能降耗,長周期運行有著重要意義。
從燃料氣預熱器內(nèi)漏導致一段爐停車的事故中,給我們帶來了啟示:大的隱患往往是從小的隱患開始的,通過日積月累,終釀成大禍。為了裝置的長、滿、優(yōu)生產(chǎn),需要機、電、儀、工藝各工種通力合作,這樣,設備才能處于良好的工作狀態(tài),企業(yè)才會取得良好的經(jīng)濟效益和社會效益。
[1]中國石油化工集團公司人事部.合成氨裝置操作工 [M].北京:中國石化出版社,2008.
[2]ICI-AMV工藝1 000t/d合成氨裝置操作規(guī)程.2007.