貴州湄潭茶產區土壤中殘留六六六、滴滴涕的檢測研究

王柏人，姚元勇，周明強

（1.遵義市產品質量檢驗檢測院，貴州遵義563002；2.遵義師范學院化學系，貴州遵義563002；3.貴州湄潭茶葉工程技術研究有限公司，貴州湄潭564100）

自古以來，飲茶是中國人必不可少的生活習慣。我國是產茶大國，對茶葉的品質有嚴格的規定。同時，我國也是個農業大國，對農藥的使用量較大，在20世紀50年代末至80年代初，僅用于農業中的六六六和滴滴涕量，累計超過500多萬噸[1]。

有機氯殺蟲劑具有高毒性、親脂性、半揮發性等特點，其化學性質穩定，殘留在土壤中不易被降解。隨著揮發、擴散、對流轉移到大氣、地表水和地下水，可以直接被生長在土壤中的植物吸收、富集，通過食物鏈危害人類健康[2，3]。因而茶葉中有機氯殺蟲劑含量與茶園土壤中的有機氯殺蟲劑的殘留量有密切的關系。

貴州省遵義市湄潭縣是較大的產茶基地，其茶園土壤中的農藥殘留量直接影響到茶葉的品質。通過對茶園不同產區土壤中的有機農藥進行研究分析，可對貴州遵義湄潭茶葉的品質進行初步評估。

1 材料與方法

1.1 樣品的采集

采集貴州遵義湄潭6個茶園產區表層0～20cm之間土壤樣品，采樣方法采用混合取樣法。對每個茶園產區的土壤樣品進行多點取樣（8～13），將其樣按四分法混合為一個樣品，約1kg，低溫吹干，碾磨，過60目篩子，密封于瓶中備用。

1.2 實驗方法

1.2.1 儀器與試劑

氣相色譜儀Agilent 6890N（美國Agilent公司）；電子捕獲檢測器（美國Agilent公司）。

丙酮、正己烷、濃硫酸（優級純）；GC／MS載氣99.99%高純氮氣。

標準樣品：a－六六六（a－BHC）、b－六六六（b－BHC）、c－六六六（c－BHC）、δ－六六六（δ－BHC）、PP’－滴滴伊（PP’－DDE）、OP’－滴滴涕（OP’－DDT）、PP’－滴滴滴（PP’－DDD）、PP’－滴滴涕（PP’－DDT）（購于國家標準物質研究中心，濃度均為100μg／mL）。

土壤樣品來源于貴州遵義湄潭茶園基地，共6個樣，其顏色為黃色，樣品編號：C－1、C－2、C－3、C－4、C－5、C－6。

1.2.2 色譜條件

用HP－1毛細管柱（50m×0.32mm×0.32um），進樣口溫度：260℃；初始溫度180℃（5min），以8℃／min程序升溫至230℃；檢測器溫度300℃；載氣為高純度氮氣（99.99%）；進樣量1μL，自動進樣。以保留時間定性，外標法峰面積定量。標準樣品和樣品色譜圖見圖1、2。

1.2.3 標準曲線

混合標準對照品溶液的配制：精確移取一定體積的標準樣品a－BHC、b－BHC、c－BHC、d－BHC、PP’－DDE、OP’－DDT、PP’－DDD、PP’－DDT配制成10μg／mL混合標準儲備液。精確移取0.10、0.20、0.30、0.40mL混合標準儲備液，分別置于10mL容量瓶中，用丙酮定容至刻度。按色譜條件進行測定分析，進樣量1μL，以峰面積為縱坐標（Y），濃度為橫坐標（X），計算其回歸方程。結果表明：在1～100μg／L內呈良好線性。

1.2.4 樣品處理

精確稱取（精確到0.0001g）一定的量茶園土壤樣品，加入30mL正己烷，室溫震蕩30min，過濾，用少量正己烷洗滌殘余土壤，濾液用99.99%高純度氮氣吹干，加入2.5mL正己烷溶解殘留物，加入1mL濃硫酸酸化，攪拌，取上層清液，進行GC分析。

2 結果與討論

采用氣相色譜法對6個茶園土壤樣品中有機氯農藥六六六和滴滴涕殘留狀況進行分析，其分析結果見表1、2。

表1 茶園土壤中殘留六六六和滴滴涕的含量（mg／kg）

表2 農藥六六六和滴滴涕標準樣品的相關數據

從表1中數據可知，樣品C－1、C－2、C－4、C－5、C－6均未檢出六六六和滴滴涕有機氯農藥，而在C－3樣品檢出d－BHC，其含量為0.03mg／kg，低于土壤環境質量標準（GB／T 145502－93）中一級土壤0.05mg／kg允許殘留量，可滿足茶園種植的要求。由此可初步推斷，湄潭茶園土壤質量較好，能夠保證湄潭翠茶的品質。

[1] 史雙昕，盧婉云，邵丁丁，等.茶園土壤中有機氯殺蟲劑的殘留狀況研究[J].土壤通報，2008，39（2）：387－392.

[2] 劉宜，黃成敏，土壤殘留滴滴涕、六六六的人群健康風險評價[J].環境監測管理與技術，2009，21（4）：17－21.

[3] 張澤楷，張明時，王興寧，等.氣相色譜法快速測定土壤中9種有機氯農藥殘留量[J].貴州師范大學學報（自然科學版），2008，26（3）：37－40.