HPLC–DAD法同時測定紡織品中3種天然抗菌整理劑的含量*

楊欣卉，周瑜，張玉蓮

［國家紡織品服裝產品質量監督檢驗中心(廣州)，廣州 510220］

HPLC–DAD法同時測定紡織品中3種天然抗菌整理劑的含量*

楊欣卉，周瑜，張玉蓮

［國家紡織品服裝產品質量監督檢驗中心(廣州)，廣州 510220］

采用二極管陣列檢測器–超高效液相色譜法同時測定紡織品中蘆薈苷、蘆薈大黃素和大黃酚3種天然抗菌整理劑的含量。樣品采用甲醇超聲波浴于60℃提取30 min。色譜柱為Agilent C18柱；流動相為甲醇–0.1%磷酸水溶液（體積比為80∶20），流速為1.0 mL／min；檢測波長為358 nm和256 nm。在檢測范圍內標準曲線線性良好(r2≥0.999)，3個加標水平的平均回收率為94.2%～98.5%，測定結果的相對標準偏差為0.77%～2.63%（n=6）。該方法準確、可靠，可作為紡織品質量控制的參考方法。

天然抗菌整理劑；超高效液相色譜–二極管陣列檢測器；紡織品

紡織品是人類生活必需品，以舒適、清潔、健康為主要目標的功能性紡織品的開發已經成為本世紀主題，紡織品的抗菌后整理技術日益重要。抗菌整理劑主要包括無機、有機和天然三大類［1–4］。天然抗菌劑由于無化學試劑和重金屬的污染，越來越引起人們的關注［5–9］。現在市面上出售的各種高檔“綠色抗菌紡織品”就是利用天然抗菌整理劑進行后整理，這些產品價格遠高于用普通抗菌整理劑整理的產品。但是由于檢測方法和標準的缺乏，質量監管無據可依，假冒偽劣產品泛濫，嚴重損害了消費者的利益。因此，建立天然抗菌整理劑的檢測方法對紡織品質量的監管有著重大的意義。

筆者建立了同時測定3種天然抗菌整理劑的高效液相色譜–二極管陣列檢測器（HPLC–DAD）檢測方法，為紡織品中天然整理劑的快速檢測提供了可靠的分析平臺。

1 實驗部分

1.1 主要儀器與試劑

高效液相色譜儀：1200型，配有DAD檢測器，美國Agilent科技有限公司；

智能超聲波清洗器：DL–820E型，上海之信儀器有限公司；

蘆薈苷和大黃酚對照品：純度分別為94.3%和99.6%，中國藥品生物制品檢定所；

蘆薈大黃素對照品：純度為95.0%，加拿大Toronto Research Chemicals 公司；

甲醇、磷酸：均為色譜純，上海安譜科學儀器有限公司；

實驗用水為去離子水。

1.2 標準儲備溶液和標準工作溶液

準確稱取適量的標準品，用甲醇溶解并定容至100 mL，配制成50 mg／L的標準儲備液，儲存于4℃冰箱中。使用時將各標準儲備液用甲醇逐級稀釋成標準工作溶液，現配現用。

1.3 色譜條件

色譜柱：Agilent Eclipse XDB–C18(150 mm×4.6 mm，5 μm)；流動相：甲醇–0.1%磷酸（體積比為80∶20）；流速：1.0 mL／min；柱溫：30℃；進樣體積：10 μL；檢測波長：蘆薈大黃素和大黃酚為256 nm，蘆薈苷為358 nm；分析時間：15 min。

1.4 樣品處理

將紡織品剪成5 mm×5 mm的碎片，混勻。稱取1.00 g樣品，置于玻璃提取器中，準確加入10 mL甲醇，旋緊蓋子。將提取器置于60℃超聲波浴中萃取30 min，取出冷卻至室溫。提取液經0.45 μm聚四氟乙烯薄膜過濾后，供HPLC／DAD測定。

1.5 色譜圖

圖1為蘆薈苷、蘆薈大黃素、大黃酚標準溶液在1.3色譜條件下的色譜圖。

圖1 標準溶液的色譜圖

2 結果與討論

2.1 萃取條件的優化

超聲波提取速度快，提取率很高，可用于紡織品中抗菌整理劑的提取。影響被測物萃取效率的因素很多，初步試驗結果表明，料液比、提取時間和提取溫度的影響較大。對料液比、提取時間和提取溫度進行3因素3水平正交試驗，表1為選擇因素水平表，正交試驗設計方案見表2，試驗結果見表3。

表1 正交試驗的因素水平取值表

表2 L9(34)正交試驗設計方案

表3 L9(34)正交試驗結果

由極差分析可知，蘆薈苷的最佳提取條件為A2B2C1，蘆薈大黃素和大黃酚的最佳提取條件為A2B2C3。方差分析表明，蘆薈苷提取的顯著影響因素為A（料液比）和B（提取時間）；蘆薈大黃素提取的顯著影響因素為C（提取溫度）；大黃酚提取的顯著影響因素為A。由于溫度對蘆薈大黃素的提取具有顯著作用，而對蘆薈苷的提取影響不大，綜合考慮確定超聲波浴提取3種被測物的最佳提取條件為A2B2C3，即：料液比為1∶10，提取時間為30 min，提取溫度為60℃。

2.2 方法的線性方程、線性相關系數和定量限

分別配制一系列不同濃度的標準工作溶液，在1.3色譜條件下進行測定，利用色譜峰面積（y）和標準工作溶液的濃度（x）擬合線性方程，按10倍信噪比時的樣品濃度估算定量限（LOQ），3種被測物的線性方程、線性范圍和相關系數（r2）、LOQ見表4。

表4 被測物的線性方程、線性相關系數及定量限

2.3 加標回收試驗與精密度試驗

在不含被測物的空白樣品基質中加入3種不同濃度水平的標準溶液，按樣品分析步驟處理，計算空白加標回收率，每個添加水平進行6次重復試驗，低、中、高3個添加水平的平均回收率為94.2%～98.5%，測定結果的相對標準偏差不大于2.63%。試驗結果見表5。

表5 被測物的空白回收率(n=6)

2.4 樣品測定

精密稱取含有待測物的紡織品6份，每份1.00 g，按照1.4制備供試品溶液并測定，測定結果見表6。

表6 樣品的蘆薈含量測定結果(n=6)

3 結語

在優化條件下以超聲波浴提取樣品，利用高效液相色譜二極管陣列檢測器同時測定紡織品中3種天然抗菌整理劑。該方法準確、可靠、重現性好，適用于紡織品中抗菌整理劑的測定。該法的建立為紡織品的質量控制提供一種新的測試方法。

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HPLC-DAD Simultaneous Determination of 3 Natural Antibacterial Finishing Agents in Textiles

Yang Xinhui, Zhou Yu, Zhang Yulian
［National Textile and Garment Quality Supervision Testing Center(GZ)，Guangzhou 510220，China］

A comprehensive analytical method based on ultra performance liquid chromatography with diode array detection was developed for the simultaneous determination of 3 natural antibacterial finishing agents in textiles,including aloin, aloe-emodin and chrysophanol. The samples were ultrasonically extracted with methanol at 60℃ for 30 min. Chromatography was carried out on an Agilent C18column with the isocratic mobile phase of methonal–0.1% aqueous acid(volume ratio was 80∶20) at a flow rate of 1.0 mL／min. The detection wavelengths were set at 358 nm and 256 nm. All the calibration curves showed good linearity (r2≥0.999) in a relatively wide concentration range. The average recoveries of target compounds(spiked at three concentration levels) were in the range of 94.2%–98.5% with the relative standard deviations of 0.77%–2.63%(n=6). This method is accurate，reliable，and can be readily utilized as a quality control method for textiles.

natural antibacterial finishing agents; ultra performance liquid chromatography with diode array detection; textile

O657.7

A

1008–6145(2012)05–0019–03

doi ：10.3969／j.issn.1008–6145.2012.05.005

*國家質檢總局科技計劃項目（2010QK093）

聯系人：周瑜；E-mail: xiaoqiao_1984@163.com

2012–06–18