一種未知膠粘劑的剖析

李俊平，路曉娟，劉秉愛，程秋霞

（山西北方興安化學工業有限公司，太原 030008）

一種未知膠粘劑的剖析

李俊平，路曉娟，劉秉愛，程秋霞

（山西北方興安化學工業有限公司，太原 030008）

采用在高溫堿性條件下，將高分子化合物化學降解為小分子化合物后進行分離的方法，對未知物各組分的傅里葉變換紅外光譜和色譜–質譜聯用的分析譜圖進行解析，鑒定了未知物所含的高聚物組分和助劑組分，確定了未知膠粘劑的組成。

紅外光譜；膠粘劑；質譜；剖析

膠粘劑是指通過粘結作用，能使被粘物結合在一起的物質，是以高聚物為基礎制成的合成材料，除了基體的高分子化合物外，通常還含有許多小分子助劑和一些無機添加劑。

筆者利用紅外光譜法和質譜法對應用于某俄制燃氣發生器的膠粘劑進行了分析，對其組成進行了鑒定，確定了未知膠粘劑的基本組成，對該燃氣發生器的修理應用和膠粘劑的仿制提供了較為充分的依據。

1 實驗部分

1.1 主要儀器與試劑

氣相色譜-質譜聯用儀：TRACE GC與TRACE MS聯用儀，美國菲尼根質譜公司；

紅外光譜儀：Mattson Genesis II型，美國熱電公司；

工業乙醚；

氫氧化鈉溶液：質量分數為50%；

鹽酸：ρ=1.19 g／mL。

1.2 GC-MS聯用儀工作條件

石英毛細管柱：DB-5MS型（30 m×0.25 mm,0.25μm）；載氣：高純氦氣；離子源：EI源；離子源溫度：200℃；接口溫度：280℃；進樣口溫度：280℃；質量掃描范圍： 30～400 u。

紅外光譜儀掃描范圍：400～4 000 cm-1。

1.3 樣品處理

（1）乙醚提取

樣品經乙醚提取后分為兩部分，提取液經GC-MS分析，確定其中小分子化合物的成分［1］。

提取殘渣利用紅外光譜和X衍射作綜合分析。

（2）高溫降解

樣品用NaOH水溶液于150℃降解后，用乙醚萃取，對乙醚萃取液濃縮物進行GC-MS分析；水層經酸化后用乙醚萃取，萃取液用于GC-MS分析［2］。

2 結果與討論

2.1 未知物的初步鑒定

未知物呈黑色粘稠膠狀物，樣品經紅外光譜分析，圖譜如圖1所示，圖中于1 730 cm-1附近的強峰為酯基的特征吸收峰，1 531，3 384 cm-1峰由N—H震動引起；1 300～1 100 cm-1，1 731 cm-1峰是 RO—C=O的特征峰，以上鑒定結果顯示，未知物可能為聚酯型聚氨酯類的高分子化合物［3，4］。

2.2 未知物的分離鑒別

（1）樣品的乙醚提取液經GC-MS鑒定，利用NIST庫檢索，計算機篩選出的標準譜圖為六亞甲基二異氰酸酯，在譜圖中沒有出現分子離子峰，說明該化合物容易裂解為各種不同的碎片離子，m／z126，99，85，56均為烷基異氰酸酯類斷裂后形成的特征離子，故初步判斷該化合物為六亞甲基二異氰酸酯。圖2為六亞甲基二異氰酸酯的標準質譜圖與未知物質譜圖。

（2）樣品經乙醚提取后剩余殘渣干燥后用丙酮溶解、離心分離，不溶物經紅外光譜儀與X射線衍射儀綜合分析為炭黑。

（3）水解產物經GC-MS分析得到的單體物質為：乙酸乙酯、一縮二乙二醇；水解產物經乙醚萃取酸化后得到的化合物為己二酸。圖3的質譜圖顯示一縮二乙二醇沒有明顯的分子離子峰，這是由于離子化的羥基所引發的反應使得該化合物的分解更加容易，因此從質譜圖上看不到分子離子峰。圖4、圖5分別為水解產物經乙醚萃取后及酸化后的總離子流圖，圖6為水解并酸化后產物的質譜圖，與標準的己二酸質譜圖（略）相似度為90%，各碎片離子的形成符合己二酸的裂解機理。

2.3 各化合物可能的裂解機理［5,6］

2.3.1 六亞甲基二異氰酸酯

（1）六亞甲基二異氰酸酯裂解反應一

（2）六亞甲基二異氰酸酯裂解反應二

2.3.2 一縮二乙二醇

2.3.3 己二酸

（1）己二酸裂解反應一

（2）己二酸裂解反應二

3 結論

（1）通過相關資料的查閱，己二酸與一縮二乙二醇是制備聚酯二元醇的主要原材料，六亞甲基二異氰酸酯作為固化劑而存在［7］。

（2）通過對未知物的分離鑒別和光譜、質譜譜圖的解析，得知未知物是以酯型聚氨酯為粘合劑，以碳黑為粉末填料的聚酯型粘合劑。由此看來，紅外光譜法和質譜法是結構分析的一種十分有效的手段，配合樣品的預處理和其它分析技術，能較好完成未知物的剖析。

［1］董炎明.高分子材料實用剖析技術［M］.北京：中國石化出版社，1997: 53–58.

［2］王敬尊，翟慧生.復雜樣品的綜合分析［M］.北京：化學工業出版社，2000: 297–299.

［3］吳璋光.近代傅立葉變換紅外光譜技術及應用［M］.北京：科學技術文獻出版社，2000: 426–427.

［4］GB／T 7764-2001 橡膠鑒定 紅外光譜法［S］.

［5］陳耀祖,涂亞平.有機質譜原理及應用［M］.北京：科學技術出版社，2000.

［6］McLafferty F W. 質譜解析［M］. 王光輝，姜龍飛，汪聰慧，譯 .北京：化學工業出版社，1987.

［7］李少雄，劉益軍.聚氨酯膠粘劑［M］.北京：化學工業出版社，1998: 72–73.

Analysis of an Unknow Adhesive

Li Junping, Lu Xiaojuan, Liu Bingai, Cheng Qiuxia
（Shanxi North Xing’an Chemistry Industry Co. Ltd., Tai Yuan 030008, China)

In alkali high temperature conditions, by using the degradation seperation method from high-molecular compound, analyzing Fourier transform infrared spectrogram and spectrogram of GC-MS spectrometer for each composition,high polymer composition and assistant composition of unknown matter were identified and the unknown adhesive composition was confirmed。

infrared spectrometry; adhesive; mass spectrum; analysis

O657.7

A

1008–6145(2012)02–0078-03

10.3969／j.issn.1008–6145.2012.02.024

聯系人：李俊平； E-mail: ljp69011853770@sina.com

2011–12–28