雙甘膦生產廢水中亞磷酸含量的測定

謝玉艷

（廣西現代職業技術學院資源工程系，廣西 河池 547000）

雙甘膦生產廢水中亞磷酸含量的測定

謝玉艷

（廣西現代職業技術學院資源工程系，廣西 河池 547000）

生產雙甘膦的廢水中含有亞磷酸，亞磷酸具有還原性，在酸性介質中及加熱條件下，高錳酸鉀能將亞磷酸氧化成磷酸，加入過量的硫酸亞鐵銨將過量的高錳酸鉀還原，過量的硫酸亞鐵銨用高錳酸鉀標準溶液滴定。此方法測定亞磷酸的含量，相對標準偏差為0．44%，加標回收率在97．70%～100．19%之間，測定結果比較滿意。

高錳酸鉀法;測定;亞磷酸;廢水

亞磷酸是生產農藥除草劑雙甘膦的主要原料之一，在其排出的生產廢水中含有一定量的亞磷酸。關于亞磷酸的測定方法，工業品亞磷酸在化工行業標準[1]中規定為酸堿滴定法，廢水中亞磷酸含量的測定方法文獻報道有酸堿滴定法[2]，顯然，廢水中的雜質酸會有干擾。與亞磷酸含量測定有關的報道還有碘量法[3]，重鉻酸鉀法[4]，高錳酸鉀法與碘量法結合測工業品亞磷酸[5]。本文介紹的是高錳酸鉀法。基于亞磷酸具有較強的還原性，高錳酸鉀具有強氧化性，在強酸性條件下，加入過量的高錳酸鉀標準溶液，水浴加熱，使高錳酸鉀與亞磷酸反應完全，冷卻后加入過量的硫酸亞鐵銨標準溶液，然后用高錳酸鉀標準溶液滴定剩余的硫酸亞鐵銨，根據消耗的高錳酸鉀標準溶液和硫酸亞鐵銨標準溶液的量計算亞磷酸的含量。方法容易掌握，用于樣品的測定，結果滿意。

1 實驗部分

1．1 主要試劑

硫酸亞鐵銨標準液，c （Fe2＋）＝0．05mol·L－1:按國標GB／T 601方法制備;

亞磷酸標準溶液 A（2mg·mL－1）:準確稱取 2．0000g亞磷酸 （含量≥97%，用工業亞磷酸按HG／T 2520-93方法測定）于燒杯，加25mL水溶解，移入1000mL容量瓶中，定容，搖勻;

亞磷酸標準溶液 B（20mg·mL－1）:準確稱取5．000g亞磷酸（同上）于燒杯中，加 25mL水溶解，移入250mL容量瓶中，定容，搖勻。

1．2 試驗方法

2 結果與討論

2．1 反應酸度的影響

按試驗方法，選擇反應時間25min，分別加入不同體積c（H2SO4）＝10mol·L－1硫酸溶液進行測定。實驗結果表明，加入硫酸溶液的體積為20mL 較為理想，即酸度約為 3mol·L－1。

2．2 反應溫度的選擇

表1 反應溫度的選擇試驗Table 1 Choice of reaction temperature

實驗結果表明，75℃以上水浴加熱能使反應比較充分，本實驗選擇在80℃水浴中進行。

2．3 反應時間的選擇

表2 反應時間的影響Table 2 Effect of reaction temperature

結果表明80℃水浴15min后測得的結果提高，說明反應完全，為減少誤差，選擇80℃水浴20min。

3 樣品的測定

3．1 樣品的預處理

移取50．00mL廢水于燒杯中，加入一定量活性炭，加熱煮沸2min，趁熱過濾，重復加入活性炭加熱煮沸，直至過濾后溶液呈無色，濾液定容至250mL，備用。

3．2 樣品的測定

移取1．00mL處理后的廢水試樣，加入15mL H2SO4（根據測標樣用量按照比例而得）15．00mL高錳酸鉀標準溶液，于80℃水浴中加熱20min，取出冷卻，加入硫酸亞鐵銨標準溶液使溶液褪色，并過量5～10mL，立即用高錳酸鉀標準溶液滴定至微紅色即為終點。測定結果見表3。從表中可見，精密度較好，準確度也高。

表3 樣品的測定結果Table 3 Determination results of samples

3．3 加標回收率

移取 2．00mL廢水試樣，加入10．00mL亞磷酸溶液B，以下同試驗方法3.2。測定結果見表4。

表4 加標回收率試驗Table 4 Recovery Test

4 結論

本法測定雙甘膦生產廢水中亞磷酸含量的優化條件是∶酸度約 3mol·L-1，水浴溫度 80℃，高錳酸鉀與亞磷酸反應時間20min。此法所使用的試劑少，操作簡便，結果可靠。但若廢水中含有甲醛等干擾物質則使測得的結果偏高，本實驗選擇用活性炭吸附加熱煮沸，使有色有機物及低沸點的甲醛等干擾物質揮發除去，測定結果比較準確。

[1] HG／T 2520-93，工業亞磷酸[S]．

[2] 莫慶奎．雙甘膦生產回收溶液中鹽酸、亞磷酸的含量測定[J]．廣西化工，1999，28（3）:48-49．

[3] 何擁軍，謝敏浩，羅世能，等．碘量法測定因卡膦酸二鈉中的亞磷酸鹽 [J]．理化檢驗－化學分冊，2007，43（5）:413-415．

[4] 廖歡，吳良，俞于懷，等．重鉻酸鉀法測定防銹顏料亞磷酸鋅中的亞磷酸根 [J]．化工技術與開發，2009，38（7）:44-45．

[5] 莫慶奎，盧軍，袁靜．亞磷酸的含量測定方法探析[J]．化工技術與開發，2009，38（3）:33-34．

Determination of Phosphorous Acid in PMIDA Wastewater

XIEYu-yan
（Department of Resources Engineering，Guangxi Modern Polytechnic College， Hechi547000，China）

Phosphorous acid was contained in PMIDA production wastewater，because of its reduction， it was oxidized to phosphoric acid in acidic medium and heating conditions by the reaction of potassium permanganate， then the excessive potassium permanganate was deoxidized by excess of ferrous ammonium sulfate， the content of excess of ferrous ammonium sulfate was determined with potassium permanganate standard solution．The satisfactory results were obtained by this method:the relative standard deviation was 0．44%， recovery was 97．70%～100．19%．

potassium permanganate method; determination; phosphorous acid; wastewater

O 655．23

A

1671-9905（2011）09-0042-02

謝玉艷（1981-），女，廣西貴港市人，講師，主要從事教學和科研工作

2011-04-25