淺析中藥檢測中頂空氣相色譜法的應(yīng)用

趙 莉

（新鄉(xiāng)市食品藥品檢驗所，河南 新鄉(xiāng) 453000）

頂空氣相色譜法（headspace gas chromatography，HSGC）是一種對處于密閉系統(tǒng)內(nèi)的樣品達(dá)平衡狀態(tài)時揮發(fā)性成分的蒸汽進(jìn)行氣相色譜分析的技術(shù)，通過對樣品上方的氣體成分進(jìn)行氣相色譜分析以測定這些組分在原樣品中的含量，是一種重要的分析分離方法。這種方法主要是采用氣體進(jìn)樣，在使用這種方法進(jìn)行色譜分析的時候，可以專一性地收集樣品中容易揮發(fā)的成分，可以有效避免在去除溶劑時引起的揮發(fā)物損失，還能降低在提取時引發(fā)的噪音問題。這種技術(shù)目前在國際上的各種領(lǐng)域中，都有著廣泛的應(yīng)用。

1 頂空氣相色譜法的工作原理

頂空氣相色譜法主要有三種分析方式，主要是靜態(tài)頂空分析方法、動態(tài)頂空分析方法和頂空固相微萃取法。

1.1 靜態(tài)頂空分析方法

這種方式主要是將適量的樣品封閉在容器中，在一定的溫度下放置一段時間后使樣品的氣體和液體達(dá)到平衡，這個時候，取這個封閉容器上方的空氣進(jìn)行分析，就可以分析出容器下方的液體或者固體的成分。但是，這種分析法主要分析沸點(diǎn)在200℃以下的組分，并且較容易揮發(fā)的樣品使用這種方式更合適。而對于那些不容易揮發(fā)的物質(zhì)，則需要首先進(jìn)行化學(xué)衍生化的處理。

1.2 動態(tài)頂空分析方法

靜態(tài)頂空分析方法需要在密閉且一定溫度下，氣液達(dá)到一定的平衡狀態(tài)才能進(jìn)行，而動態(tài)頂空分析的方法則不需要達(dá)到平衡狀態(tài)，而是在還未達(dá)到平衡狀態(tài)的時候就多次取樣，直到樣品的揮發(fā)物全部萃取出為止。

1.3 頂空固相微萃取法

固相微萃取法是利用待測物對活性固體表面有一定的吸附親和力而達(dá)到分離富集的目的，這種方式是將萃取的纖維頭放置在待測樣品上空，將分析物萃取出。在氣化室中，由于溫度的上升，分析物對于纖維的親和力下降，分析物被分離出，而它們所處的較小的體積可以保證分析物可以快速地轉(zhuǎn)入色譜柱。

2 頂空氣相色譜法在中藥研究中的應(yīng)用

2.1 在測定有機(jī)溶劑殘留中的應(yīng)用

目前，采用頂空氣色譜法來進(jìn)行有機(jī)溶劑殘留的測定中，也得到了實驗和應(yīng)用。如黃勇，鄭林，王愛民等采用頂空氣相色譜法，進(jìn)行分析和實驗，對乙醇、正丁醇等進(jìn)行檢測，并選擇標(biāo)準(zhǔn)物，最終建立了赤芍提取物中2種有機(jī)溶劑殘留量的檢測方法。這種檢測方法就是利用樣品的揮發(fā)性進(jìn)行色譜分析，最終鑒定了赤芍提取物中有機(jī)溶劑殘留的測定。另如周巧霞，張經(jīng)碩，蔣小崗等同樣也采用此種方法，鑒定了丹參總酚酸提取物中的醋酸乙酯含量，這種鑒定方法簡單有效，并實現(xiàn)了提取物的回收，平均回收率達(dá)到99.8%。而在張宏，張祝君所進(jìn)行的水飛薊提取物的測定中，則采用頂空進(jìn)樣－毛細(xì)管氣相色譜的方式進(jìn)行，提取物中的正己烷和醋酸乙酯溶劑的殘留物的鑒定也非常符合要求并且準(zhǔn)確率極高。使用這種方式無論是在操作上，還是在簡單實用上，實驗的過程和效果都是非常好的。

張毅，黃小平，楊大堅等采用頂空－氣相色譜法對益腦膠囊中大孔樹脂殘留物正己烷、苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯和二乙烯苯進(jìn)行檢測。結(jié)果各組分在線性范圍內(nèi)呈良好線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)r＞0.999，回收率均在95%～105%內(nèi)，各組分檢出量均符合規(guī)定。該方法簡便可行，重現(xiàn)性好，結(jié)果可靠。

2.2 在測定中藥材成分含量中的應(yīng)用

在中草藥成分測量中，采用頂空氣相色譜法也具有非常好的效果。其實驗操作簡單，準(zhǔn)確性高，并且還具有專屬性強(qiáng)的特點(diǎn)。而中藥中的一些芳香類物質(zhì)的測定中，更是具有非常準(zhǔn)確和簡便的測量效果。在對中藥中的一些揮發(fā)油的成分檢測和對中藥質(zhì)量控制中，頂空氣相色譜法更是得到了廣泛的應(yīng)用，并且，在采用此法進(jìn)行實驗的時候，由于溫度偏低，還能避免中藥中的一些組分由于溫度較高而分解的現(xiàn)象發(fā)生。

陳建偉，李祥，袁鑄等人應(yīng)用頂空氣相色譜法對牡丹皮、徐長卿、芍藥根皮進(jìn)行頂空氣體成分分析。在進(jìn)樣的時候采用直接進(jìn)樣不分流的方式，分析周期為13.5min。經(jīng)過此種方式的分析，得到了不同藥品的不同色譜圖。它們的色譜特征圖表現(xiàn)各異，而在牡丹皮經(jīng)過長久的儲藏放置之后，其中含有的丹皮酚含量減少很快。如實驗中儲藏四年的牡丹皮僅含微量的丹皮酚。這種分析的方法應(yīng)用在中藥的檢測中，特別是分析具有芳香類物質(zhì)的檢測中，不但有快速簡單易于操作的特點(diǎn)，而且其準(zhǔn)確性和專屬性都比較高。

3 結(jié)語

頂空氣相色譜法是一種相對簡單快速，且應(yīng)用廣泛的分析方法，在藥品的檢測中，主要應(yīng)用于對具有芳香氣味的中藥的檢測，對于那些利用所含芳香成分來判斷其藥性和標(biāo)準(zhǔn)的中藥來說，這種方法尤為實用。同時，此法又有操作簡單，分析快速，并且對環(huán)境的危害比較小，具有綠色環(huán)保的特點(diǎn)。所以，頂空氣相色譜法在食品檢測和微生物鑒定中，得到了廣泛的應(yīng)用。而其在中藥檢測中的應(yīng)用，還需要加大研究和實驗，才能發(fā)揮更好的作用和效果。

［1］黃勇，鄭林，王愛民，等.赤芍提取物有機(jī)溶劑殘留檢測研究［J］.貴陽醫(yī)學(xué)院學(xué)報，2008，33（1）.

［2］張毅，黃小平，楊大堅，等.頂空－GC法檢測益腦膠囊中樹脂殘留物的量［J］.重慶中草藥研究，2009（51）.

［3］何偉，楊愛霞，洪怡.頂空氣相色譜法測定銀杏葉提取物中乙醇的殘留量［J］.藥物研究，2010，5（8）.