對塑料密度測試結果變化的分析

楊曉瑩 張永超

（大慶華科股份有限公司，大慶，163316）

對塑料密度測試結果變化的分析

楊曉瑩 張永超

（大慶華科股份有限公司，大慶，163316）

本文針對塑料密度測試結果的幾點變化進行分析；密度梯度柱的配置、試驗樣品的處理過程、樣品的制備過程、載荷等、實驗環境、化驗員的操作、數據的處理等將影響實驗結果。

塑料；密度測試；結果分析

前言

塑料是以合成或天然的高分子樹脂為主要原料，添加各種助劑后，在一定的壓力和溫度下具有延展性，而且各種聚合物的性能可以通過與其他元素的化合或改變其化合過程而得到根本的改變。隨著塑料生產、開發和使用的不斷發展,性能的評價顯得越來越重要,測試技術和各類性能試驗方法標準也相繼產生。塑料性能的測試是為了正確掌握它們的各種性能,這對控制產品的質量、指導成型與加工、研究材料結構與性能的關系、了解使用范圍等都有重要意義。聚合物的密度是聚合物的重要參數，測定密度的方法有很多種，而密度梯度法是測定聚合物材料密度的方法之一，用此種方法測定密度既簡單易行又較為準確。從試驗角度來說，要充分考慮、嚴格控制與試驗結果準確程度有關的因素，這樣試驗結果才具有可比性、一致性和準確性。

2 對密度測試結果變化的影響

2.1 儀器本身的因素(密度梯度柱)

1、玻璃浮標每年頭要進行校準，長期的使用中液體的腐蝕、氧化、打撈等都可能造成偏離基準值影響測量的精度。

2、梯度柱中浮標的間隔不能太大，一般在5厘米左右較好。而梯度柱的靈敏度要求對每厘米柱高不低于0.001g/cm3，并且在配置梯度柱時控制好梯度最重要的就是液體的流速一般為8-10ml/min。流速太快造成梯度范圍較窄試樣較集中，影響讀取試樣幾何中心的判斷造成密度值偏大，流速太快梯度太寬造成試樣分布的比較散，而要求試樣幾何中心在讀取時精確到上下在0.001g和上下1cm，這樣造成密度值偏大影響測量的準確性。

3、配置好的梯度柱應放在無振動，溫度在23＋0.1℃恒溫液面應高于梯度柱的液面，每次使用前應檢查最初的校準數據，視其是否維持期線性關系。

2.2 試驗樣品的制備和樣品的處理過程對試樣結果的影響

密度是塑料最主要的物理特征之一，在一定程度上可以反映塑料的結晶度，因而被廣泛關注和使用。然而在測試過程中，很多因素都可能影響到結果的準確性與真實性。有的標準對樹脂密度的測試方法、試樣類型及處理條件進行了規定：采用樣條或壓塑但必須是規則的幾何形狀，試樣表面平整、清潔，無凹陷、氣泡；其次是水煮。這些因素對密度的測量值都會有影響。

2.2.1 樣品的制備(實驗部分)

針對PE、PP（PPR-Q802）進行取樣編號1#、2#、3#、4#、5#、6#、7#、8#、9#、10#、11#、12#PP13#、14#、15#.

1、樣條的擠出：將PE 、PP料樣，在190℃、230℃一定載荷下用熔融指數儀熔融擠出2-3厘米的樣條各二條。

2、樣片的制備：用壓片機將塑料按照GB/T9352一1988進行壓塑制樣3-4厘米厚，從試片中部取樣進行測試。

2.2.2 樣品的制備過程：試樣對塑料密度測試結果的影響

目前我國各類標準中采用的試樣類型規定有所不同，有采用擠出樣條的，也有采用模塑制樣的。無論采用哪種試樣，塑料都經歷了加熱熔融，這必然會對聚塑料內部的分子鏈排列，以及結晶度等微觀結構有所影響。內部結構決定性能，表現在宏觀上，密度必然會有所變化。因此，我們對樣條與樣片的密度進行了對比，詳見表1。

由表1數據可以發現，樣條與樣片測得的密度結果確有不同，但并無明顯規律可循。產生這一現象的原因不難解釋。熱塑性塑料經熔融擠出，相當于又重新經歷了一次熱歷史。分子鏈及鏈段的重新排列，導致重新結晶，必然會造成結晶度的不同，進而出現了密度的差異。但是由于不同材料在熔融壓塑和熔融擠出過程中結晶行為會不同，因此出現了樣條與樣片密度值并無明顯規律可循的現象。為此建議在密度的測試過程中，應注明采用的試樣類型。只有試樣類型相同的情況下，密度測試數據才具有可比性。對于沒有壓塑制樣設備的原料使用者，可采用樣條法進行密度測試。

表1：樣條和樣片對塑料密度測試結果的影響

表2：水煮試樣和非水煮試樣對塑料密度測試結果的影響

表3：熔融擠出載荷對塑料密度的影響

2.2.3 樣品的處理過程對塑料密度結果變化的影響

2.2.3.1 水煮處理:將試樣浸入放于盛有200mL蒸餾水的燒杯中蓋上蓋煮沸1h，然后將燒杯置于實驗室環境下冷卻，在24h內進行測試。

2.2.3.2 水煮對塑料密度測試結果變化的分析

在對塑料密度的測試中，水煮的主要目的是消除試樣的氣泡和使試樣內部分子鏈緊密結合,相當對試樣的一個退火處理過程，部分標準要求試樣用蒸餾水水煮自然冷卻后使用。

由表2數據不難看出，對于材料經過水煮后，密度都有明顯提高，上述樣品中密度相差最多達到0.0031/Cm3，而密度的差異是結晶程度不同的體現。因此這一現象的產生充分說明經過水煮和未經水煮的產品結晶過程有差異。一般來講，高聚物的結晶過程分為兩階段，一階段為主期結晶，另一階段為次期結晶。主期結晶一般被認為是熔融的聚合物冷卻時分子鏈的重新排列，而次期結晶過程一般發生在主期結晶完成后，是指在聚合物中一些殘留的非晶部分和晶體結構不完整的部分繼續進行結晶和使球晶中晶片堆砌更緊密，使晶體內部的缺陷減少等多種復雜過程。一般高聚物次期結晶很慢，如果次期結晶沒有完成，材料的性能就不會穩定。本實驗的聚乙烯為高結晶聚合物，在主期結晶后，其次期結晶也將對其結晶度有所影響，進而影響其密度。聚丙烯是半結晶聚合物由結晶和無定形二組組成，其中結晶的密度大，所以樣品的結晶度增加，密度成增加趨勢。水煮即可以視為一個退火的過程，是使分子鏈緊密的結合。因此，經過水煮的材料其結晶度更高，進而表現為密度較高。

基于上述分析，不難解釋為何將水煮過程作為熱塑性塑料密度測試的一個必要步驟。因此進行水煮(退火過程)是十分必要的。所以應針結晶度較高的材料采用統一方法并注明水煮。

2.3 熔融擠出載荷對塑料密度結果變化的分析

試樣制備：將PE、PP料樣，在190℃、230℃載荷分別用2.16千克和21.6千克砝碼下用熔融指數儀熔融擠出2-3厘米的樣條各二條。

不同的材料不同的熱歷史會影響其結晶過程，因此熔融擠出時的載荷也會影響其結晶過程，進而導致密度的不同。詳見表3

由表3數據可見，不同載荷對密度略有影響，載荷越小密度越大。產生這一差別的原因在于：載荷小，擠出時速度較慢，分子鏈可以有較多的時間進行重新排列，進而排列規整，結晶度較高，密度值較大。所以在進行密度試驗時標出熔條載荷的大小。

針對以上是否使用樣條，是否采用水煮和不同載荷等對結果的影響。我們在進行試驗時要在同一條件下進行，實驗結果才有可比性。

2.4 試驗環境的影響

影響測試結果的環境因素有許多；如污染、振動、輻射、靜電、溫度、濕度等，但影響塑料密度測試結果變化的這些因素主要是溫度和濕度。

國家標準GB/T 2918 規定，標準實驗室環境為23±2℃，相對濕度為45～55%RH。熱塑性塑料的密度測試受溫度的影響較大，伴隨著環境溫度的變化，密度梯度柱的試驗曲線也在變化。絕大多數物質有熱脹冷縮的現象，溫度越低體積越小，密度越大。反之溫度越高體積越大密度越小。我們實驗室主要使用的液體為水和異丙醇、酒精等。而水在4℃時體積最小，密度最大，為1kg/m3(即1g/cm3)這一現象也可以用水的締合作用加以解釋。接近沸點的水，主要是以簡單分子的狀態存在的。冷卻時一方面由于溫度降低，分子熱運動減小，使水分子間的距離縮小，另一方面，由于溫度降低，水的締合度增大，(h2o)2締合分子增多，分子間排列較緊密，這兩個因素都使水的密度增大，溫度降低到4.0℃時(嚴格講是3.98℃)，水有最大的密度，最小的體積。所以不同的環境溫度都可以改變梯度柱中密度的變化從而使浮子的曲線改變影響密度測試結果的準確性。嚴格控制溫度都是十分重要的。因為無論是試樣密度還是浸漬液的密度，體積都將隨溫度變化而發生變化

濕度一般對吸水率比較大的塑料影響較大。某些材料在溫度變化、濕度增大時，表面吸水后使試樣在密度梯度柱中產生向下的力,而試樣表面吸收的水分又影響梯度溶液中曲線的改變所以試驗中應注意濕度的適宜，這樣可盡量減少浸漬液表面張力對試驗的影響，而對吸水率小的塑料，受濕度影響不大。

2.5 操作者的影響

試驗的整個過程都是在試驗員的操作和控制下進行的，人為因素不可避免地會影響到試驗結果。即便是精細認真有實踐經驗的人做試驗，每次試驗結果也都不會完全一致。人為因素涉及到取樣、制樣過程，樣品的處理，試驗過程，數據處理等。所以試驗員要求有高度的責任心和認真負責的態度。

結論

以上幾點因素直接影響塑料密度的測試結果，但影響塑料密度測試結果的因素很多，聚合物結晶度高低直接影響其密度，一般來講，聚合物結晶度越高密度越大。而有的熱塑性塑料分子結構規整，結晶度很高，但其結晶過程復雜。而不同的處理方法都有可能影響到塑料的結晶過程，進而導致密度的差異。因此，試驗員必須具有高度的責任心，嚴格執行試驗標準和操作規程，才能消除影響試驗結果準確性的因素，獲得準確的試驗分析結果。

[1]GB11116一989高密度聚乙烯樹脂[S]

[2]GB1033-89塑料密度和相對密度試驗方法

[3]塑料測試技術[M].北京:化學工業出版社,1999.

[4]合成樹脂及塑料 2006第21卷

The result analysis of the changing in the plastic density testing

Yang Xiaoying Zhang Yongchao

this article analyzes several plastic changes in the density of the test results.several plastic changes ,such as density gradient column con fi guration,the test sample processing,sample preparation,loading,experimental environment,the operation of laboratory technicians ,data processing,etc.,will affect the experimental results.

Plastic；Density test；Results

楊曉瑩：女，（1974.10～）畢業于哈爾濱工業大學，1997年從事塑料行業檢測分析工作