蔣方群,李宗偉,*,王雁萍,談重芳,金慶生
(1.鄭州大學離子束生物工程省重點實驗室,河南鄭州450052;2.浙江省農業科學院作物與核技術利用研究所,浙江杭州310021)
地溝油的快速檢測技術及資源化利用
蔣方群1,李宗偉1,*,王雁萍1,談重芳1,金慶生2
(1.鄭州大學離子束生物工程省重點實驗室,河南鄭州450052;2.浙江省農業科學院作物與核技術利用研究所,浙江杭州310021)
近年來對地溝油快速檢測技術的研究取得了很大進展,同時,為徹底解決地溝油回流餐桌的問題,其資源化利用也取得了一些有效的研究成果。本文從原理、所獲成果、推廣潛力等角度對地溝油各種檢測技術進行了分析,對利用地溝油制造生物柴油、生物破乳劑等資源化利用現狀進行了闡述,并就其發展前景進行了展望。
地溝油,快速檢測,資源化,利用
地溝油即下水道中的餐飲廢棄油脂經過簡單加工后提煉出來的油,其中含有黃曲霉毒素、酮、醛、硝酸鹽等有毒物質;鉛、砷等重金屬嚴重污染;酸價、碘價、折光指數、過氧化值等理化指標遠遠偏離正常食用油范圍。檢測技術難題、監管機制缺陷、巨額利潤及不良商販道德的喪失等,導致當前地溝油回流餐桌問題嚴重。地溝油已經給人民的生活和健康帶來不利的影響,也是破壞生態環境的一大隱患。因此,對地溝油的檢測方法及其資源化利用進行廣泛的研究,找到徹底解決地溝油問題的方法顯得尤為重要。地溝油的資源化利用是變廢為寶、利國利民,節約能源和減少環境污染的有效途徑。
地溝油的檢測是根據其理化性質,利用物理化學的方法或借助于儀器分析其成分、特性,達到區別于合格食用油的目的。
1.1 傳統檢測方法
1.1.1 紅外光譜法 紅外光譜法是利用物質對紅外光區電磁輻射的選擇性吸收來進行結構分析及對各種吸收紅外光的化合物的定性和定量分析的一種方法。近年來紅外光譜應用于油脂檢測的研究很多[1],N.Vlachos等人利用傅立葉轉換紅外光譜儀檢測橄欖油摻偽低價植物油[2]。在國內有學者研究發現,油脂類物質有很好的紅外光譜特征,這些光譜特征對于油脂類物質的鑒別有特殊意義[3]。該方法不需分離提取,分辨率高,能夠在線檢測及多組分同時測定,能達到快速檢測的需要。
1.1.2 氣相色譜分析法 氣相色譜法是一種分離效率高、分析速度快的分離分析方法[4],通過測定油中所含脂肪酸的種類和含量、膽固醇含量來判斷樣品的品質。我國國標中推薦使用氣相色譜分析法測定動植物油脂中的脂肪酸,美國油品化學協會(AOCS)也將氣相-液相色譜法確立為定量測定脂肪酸甲酯的官方方法。根據廢油脂中不飽和脂肪酸含量遠遠大于合格食用油,王繼芬應用氣相色譜-質譜聯用(GC-MS)法對油脂中的脂肪酸品種及相對含量進行檢測,根據這些含量差異點可以對動物油和植物油進行區分[5]。用氣相色譜測定膽固醇含量,食用植物油中摻有10%以上的地溝油,即可檢出[6]。
1.1.3 薄層色譜法 薄層色譜是快速分離和定性分析少量物質的一種重要實驗技術,是快速分離諸如脂肪酸、氨基酸、核苷酸、生物堿、類固醇等其他多種物質的特別有效的層析方法[7-8]。地溝油中含有食用植物油中不含的醛類、酮類物質及色素,這些物質在薄層色譜中表現為嚴重的拖尾現象,因此,可以簡便、快捷和準確地以分析油脂的極性化合物百分含量來判斷油脂的好壞[9]。
1.2 新型快速監控方法
1.2.1 核磁共振鑒別法 核磁共振鑒別法是基于油脂中SFC在射頻脈沖NMR信號衰減上的差別,通過計算兩個NMR信號強度值反映被測樣品的純度[10]。該方法可檢測出花生油中摻入了1%的地溝油。在國外,核磁共振技術主要集中于橄欖油的品質及摻偽檢測。核磁共振鑒別法測量結果不受操作員的技術和判斷所影響,適合用于地溝油的快速檢測。
1.2.2 快速檢測試紙法 根據地溝油中游離脂肪酸能使摻入硅膠中的噴溴甲酚綠指示劑改變顏色,制成微型薄層色譜試紙條,通過觀察顏色變化,快速檢驗食用油變質情況。該方法適用于現場對地溝油摻入食用植物油的快速鑒定[11],具有很大的推廣潛力。
1.2.3 電導率檢測技術 地溝油中存在許多酸敗、游離產物,導致其電導率增大,研究表明,酸敗、游離產物含量與電導率呈正相關關系[12]。在石油醚中用水浸提其中的導電物質,測定水相電導率,反映其中的酸敗、游離產物含量,從而對地溝油進行檢測[13]。
1.2.4 其它快速檢測方法
1.2.4.1 介電性質法 地溝油中含有的煎炸油使其介電常數發生改變,可以通過測定油品的介電常數,反映油品中是否含有煎炸油[14]。
1.2.4.2 色差法 油脂色澤是油脂中各種色素的綜合體現,隨著油脂品質的劣變,其色澤加深。因此可以用色差計對餐飲廢油脂的色澤參數進行檢測[15]。
1.2.4.3 熒光分光光度法 合格食用油中不含有十二烷基苯磺酸鈉(SDBS),熒光法測定油品中是否含有SDBS來鑒別地溝油。該方法無需萃取,干擾物少[16]。
1.2.4.4 紫外可見分光光度法 根據食用油與地溝油紫外可見吸光度大小和吸收光譜差異,可以鑒別摻兌地溝油的食用植物油。該法具有檢測速度快、費用低廉等特點[17]。
2.1 生產生物柴油
生物柴油是由動植物油脂原料與甲醇通過酯交換反應生成的長鏈脂肪酸甲酯類物質[18]。生物柴油最早于1988年在德國開發成功,其霧化程度高,具有較好的低溫發動機啟動及潤滑性能[19-20];能使一氧化碳排放量減少46.7%、未燃盡的碳氫化合物排放減少45.2%,是一種環境友好型燃料[21-22]。目前,制備生物柴油使用最廣泛的工藝為酯交換法[23]。
從地溝油制取生物柴油,則是變廢為寶、利國利民、節約能源和減少環境污染的有效途徑。在國內,武漢已經有多家科研單位以及企業正在從事這一領域的研究,福建省龍巖卓越新能源發展有限公司利用餐飲業廢棄的地溝油,提煉出可替代0號柴油使用的生物柴油,現已建成年產20萬t生物柴油工業化生產線,標志著地溝油提煉生物柴油技術實現了產業化;江蘇高科石化股份有限公司年產5.1萬t生物柴油的生產線正式投產。我國現每年消費柴油60~70Mt,如按10%的比例將生物柴油添加到柴油中混合使用,則每年全國生物柴油的需求量將達到6.0Mt以上。在以上產業的基礎上,以最新科學技術為先導,建立集約化地溝油生產生物柴油基地,形成大規模的能源產業化基地,是以科學和可持續理念解決地溝油問題的根本所在[24]。
2.2 生產洗衣粉、洗衣用皂液
地溝油主要成分是三甘油酯,用堿皂化可以生成甘油及洗滌用的表面活性劑堿皂。因此,地溝油是用來直接皂化生產肥皂和洗衣粉的不可多得的價廉質優的原料。梁芳慧[25]以地溝油脫色后的皂化產物制成無磷洗衣粉,其性能和市售洗衣粉相當,技術指標符合國家標準。該研究降低了產品的成本,又緩解了地溝油給環境保護帶來的壓力。
2.3 生產生物破乳劑
生物破乳劑是近年發展起來的一種新型破乳劑,具有選擇性好、低毒和易生物降解等特點[26]。傳統的制備方法存在成本過高的問題,利用地溝油這種廉價碳源是降低生物破乳劑成本的重要途徑[27]。Yue Wen、Hang Cheng等從廢油脂中篩選出Alcaligenes sp.S-XJ-1破乳劑產生菌,破乳率達到81.5%[28]。劉佳[29]利用廢棄油脂為碳源發酵生產生物破乳劑,可提高產量416倍,并能保持相同的高破乳活性,其高效破乳效能和低成本優勢有望推進工業化應用。
2.4 其它工業產品
利用地溝油還可以生產甘油、醇酸樹脂、環氧增塑劑、除草劑增效助劑等。
地溝油問題攸關人民大眾的切身利益。目前關于地溝油檢測方法的研究只是側重于單一來源廢棄食用油個別指標的檢測,檢測方法缺乏普遍適用性。因此,地溝油鑒別檢測的關鍵在于加強市場監測力度,建立一套成熟且行之有效的監控技術。地溝油中含大量有機物,具有污染環境和回收利用的雙重性。地溝油成分復雜,來源不穩定,需要建立合理的回收方法、加大政策扶持力度、加強環保節約的輿論宣傳、加強科研部門與企業的合作、走產業化規模化發展的路子。隨著人們環保理念的提升及政府扶持力度的加大,地溝油的資源化及可持續性利用研究將對改善生態環境、緩解能源危機、促進經濟可持續發展起到推動作用。
[1]Rubén M Maggio,Teodoro S Kaufman,Michele Del Carlo,et al.Monitoring of fatty acid composition in virgin olive oil by Fourier transformed Infrared spectroscopy coupled with partial least squares[J].Food Chemistry,2009,114(4):1549-1554.
[2]N Vlachos,Y Skopelitis.Applications of Fourier transforminfrared spectroscopy to edible oils[J].Analytica Chimica Acta,2006,573:459-465.
[3]劉養清,趙平,王秀文,等.利用傅立葉變換紅外光譜法快速鑒別植物油、動物油及礦物油[J].理化檢驗,2008(4):139-141.
[4]Jian-Hua Wang,Cui Guo.Ultrasonication extraction and gel permeation chromatography clean-up for the determination of polycyclic aromatic hydrocarbons in edible oil by an isotope dilution gas chromatography–mass spectrometry [J].Journal of Chromatography A,2010,12(17):4732-4737.
[5]王繼芬,姚琳桃,張桂霞,等.痕量動物油和植物油的區分檢驗研究[J].化學研究與應用,2008,20(11):1514-1519.
[6]張蕊,祖麗亞,樊鐵,等.測定膽固醇含量鑒別地溝油的研究[J].中國油脂,2006,31(5):65-67.
[7]徐蓓,楊莉,陳崇崇,等.黃草類石斛的薄層色譜鑒別研究[J].中國藥品標準,2010,11(2):99-102.
[8]C Paquot,A Hautfenne.Standard Methods for the Analysis of Oils,Fats and Derivatives[M].Blackwell Scientific Publication Ltd,241-243.
[9]黃軍,熊華,熊小青.利用薄層色譜及柱色譜法對潲水油極性組分的研究[J].食品科學,2008,29(12):568-571.
[10]Ilia Brondz,Dag Ekeberg,David S Bell,et al.Nature of the main contaminant in the drug primaquine diphosphate:SFC and SFC-MS methods of analysis[J].Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis,2007,43:937-944.
[11]王樂.餐飲業廢油脂摻偽可食用油的鑒別檢測研究[D].武漢:武漢工業學院,2008:29-30.
[12]吉禮,車振明,李明元.電導率法快速甄別泔水油的研究[J].中國油脂,2009,34(3):75-77.
[13]朱銳,王督,楊小京,等.電導率測定在鑒別食用植物油摻偽應用研究[J].糧食油脂,2008(11):42-43.
[14]MERIAKRI V V,PANGMIS L J,GRATOWSKI SV.Microwave monitoring of deep frying oils[J].Inform,2005,16(8):484-486.
[15]Virginia Fernandez-Ruiz,et al.Radial Basis Network Analysis of Color Parameters to Estimate Lycopene Content on Tomato Fruit[J].Talanta,2010.
[16]M Coeera,O Lopez,J Estelrieh,et al.Use of a fluorescence spectroscopy technique to study the adsorption ofsodium dodecylsulfonate on liposomes[J].Chemistry and Physics of Lipids,2001,110:19-26.
[17]王耀,尹平河,梁芳慧,等.紫外分光光度法鑒別摻兌潲水油的花生油[J].分析試驗室,2006,25(3):92-94.
[18]Z Helwani,M R Othman,N Aziz,et al.Technologies for production of biodiesel focusing on green catalytic techniques:A review[J].Fuel Processing Technology,2009,90:1502-1514.
[19]C E Ejim,B A Fleck,A Amirfazli.Analytical study for atomization of biodiesels and their blends in a typical injector Surface tension and viscosity effects[J].Fuel,2007(86):1534-1535.
[20]Knothe G,Sharp C A,Ryan T W.Exhaust emissions of biodiesel,petrodiesel,neat methyl esters,and alkanes in a new technology engine[J].Energy and Fuels,2006,20:403-408.
[21]J L C Shumaker,S A Crofcheck,E S Tackett,et al.Biodiesel production from soybean oil using calcined Li-Al layered double hydroxide catalysts[J].Catal Lett,2007,115:56-61.
[22]Sharma Y,Singh B.Development of biodiesel:current scenario[J].Renewable and Sustainable Energy Reviews,2009,13(6):1646-1651.
[23]Rathore V,Madras G.Synthesis of Biodiesel from Edible and Non-edible Oils in Supercritieal Alcohols and Enzymatic Synthesis in Supercritical Carbon Dioxide[J].Fuel,2007,86: 2650-2659.
[24]汪慧軍.我國生物柴油技術及市場發展展望[J].Market Modernization,2006,15:114.
[25]梁芳慧,尹平河,趙玲,等.地溝油生產無磷洗衣粉的研究[J].廣東化工,2005(9):5-8.
[26]Chen C Y,Baker S C,Richard C D.The application of a high throughput analysis method for the screening of potential biosur factants from natural sources[J].J Microbiol Meth,2007,70(3):503-510.
[27]Felizardo P,Correia MJN,Raposo I,et al.Production of Biodiesel from Waste Frying Oils[J].Waste Manage,2006,26(5):487-494.
[28]Yue Wen,Hang Cheng,Li-Jun lu,et al.Analysis of biological demulsification process of water-in-oil emulsion by Alcaligenes sp.S-XJ-1[J].Bioresource Technology,2010,101:8315-8322.
[29]劉佳,黃翔峰,陸麗君,等.Alcaligenes sp.XJ-T-1利用廢棄油脂生產破乳劑研究[J].環境科學,2009,30(6):1779-1784.
Fast monitoring and resource utilization of restaurant waste oil
JIANG Fang-qun1,LI Zong-wei1,*,WANG Yan-ping1,TAN Chong-fang1,JIN Qing-sheng2
(1.HenanProvincialKeyLabofIonBeamBio-engineering,ZhengzhouUniversity,Zhengzhou450052,China;2.InstituteofCropsandUtilizationofNuclearTechnology,ZhejiangAcademyofAgriculturalSciences,Hangzhou310021,China)
Recently fast monitoring of restaurant waste oil has made much research progress,in the meantime,more on resource utilization can be made to resolve the problem of restaurant waste oil returning to dinning tables.This paper analyzed on a variety of monitoring technologies from respect of principle,achievements,the promotion potential and so on,elaborated the current statues of biodiesel,biodemulsifier and other industrial products from restaurant waste oil,and forecasted the development future.
restaurant waste oil;fast monitoring;resource;utilization
TS227
A
1002-0306(2011)10-0467-03
2010-09-25 *通訊聯系人
蔣方群(1986-),男,碩士研究生,研究方向:工業微生物。
公益性行業(農業)科研專項經費(201103007)。