微波輔助提取與水蒸氣蒸餾杭白芷揮發(fā)油的比較Δ

舒任庚，王光發(fā)，梁新麗，趙國巍，廖正根（江西中醫(yī)學(xué)院現(xiàn)代中藥制劑教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，南昌市 330004）

白芷藥用歷史悠久，具有散風(fēng)除濕、通竅止痛、消腫排膿之功效，用于感冒頭痛、眉棱骨痛、鼻塞、鼻淵、牙痛、白帶、瘡瘍腫痛。文獻(xiàn)報(bào)道，白芷揮發(fā)油具有鎮(zhèn)痛[1～3]、抗過敏[4，5]等作用。中藥揮發(fā)油的傳統(tǒng)提取工藝采用水蒸氣蒸餾，這種提取方法耗時(shí)長，提取效率低下。近年來，研究者發(fā)現(xiàn)微波輔助提取揮發(fā)油具有提取率高、耗時(shí)短、耗能低等優(yōu)點(diǎn)[5～8]。故筆者分別采用微波輔助提取和水蒸氣蒸餾提取杭白芷揮發(fā)油，并運(yùn)用毛細(xì)管氣相色譜-質(zhì)譜（GC-MS）聯(lián)用法結(jié)合計(jì)算機(jī)檢索對其揮發(fā)油進(jìn)行了化學(xué)成分分析，以化學(xué)成分的種類和含量對兩種提取工藝進(jìn)行比較研究，進(jìn)而指導(dǎo)微波輔助提取技術(shù)在杭白芷揮發(fā)油提取中的合理應(yīng)用。

1 儀器與試藥

HWC10-2型微波提取設(shè)備（天水華圓制藥設(shè)備科技有限責(zé)任公司）；6890N/5973 I型GC-MS聯(lián)用儀、NIST02版MS譜庫（美國Agilent公司）；KDM型調(diào)溫電熱套（山東城華魯電熱儀器廠）；TG328A十萬分之一電子天平（德國Startorius公司）。

杭白芷（甘谷三隴安康藥業(yè)有限公司，批號:090301）經(jīng)江西中醫(yī)學(xué)院中藥鑒定教研室張壽文教授鑒定為真品。

2 方法與結(jié)果

2.1 揮發(fā)油的制備

2.1.1 微波輔助提取 取1000 g杭白芷飲片，置于提取罐中，加蒸餾水6000 mL浸潤1 h后，以2 kW的功率提取4 h（以揮發(fā)油不再增加為終點(diǎn)），收集揮發(fā)油，并用無水硫酸鈉干燥，得棕黃色的揮發(fā)油0.4 mL，收油率為0.04%（V/W）。微波輔助提取揮發(fā)油裝置見圖1。

2.1.2 水蒸氣蒸餾 取1000 g杭白芷飲片，置于10000 mL圓底燒瓶中，加蒸餾水6000 mL浸潤1 h后，按水蒸氣蒸餾法，接揮發(fā)油提取器，加熱提取5 h（以揮發(fā)油不再增加為終點(diǎn)），收集揮發(fā)油，并用無水硫酸鈉干燥，得棕黃色的揮發(fā)油0.4 mL，收油率為0.04%（V/W）。

圖1 微波輔助提取揮發(fā)油裝置Fig 1 Microwave-assisted extraction device

2.2 揮發(fā)油的GC-MS分析

GC條件:色譜柱為Agilent DB-35MS（0.25 mm×30 m×0.25 μm），載氣為氦，流量為1 mL·min-1，從60 ℃開始，保持2 min，以10℃·min-1速度升溫至250℃，進(jìn)樣口溫度為250℃，分流比為50∶1，進(jìn)樣量為1 μL。MS條件:電離方式為EI源，電子轟擊能量為70 eV，倍增電壓為1811.8 V，離子源溫度為230℃，掃描范圍為35～400 amu。以不同方法提取的杭白芷揮發(fā)油經(jīng)GC-MS聯(lián)用分析，其總離子流見圖2、圖3；杭白芷揮發(fā)油的化學(xué)成分及相對含量見表1（表中A為水蒸氣蒸餾法提取的杭白芷揮發(fā)油；B為微波輔助提取的杭白芷揮發(fā)油）。

3 討論

圖2 微波輔助提取揮發(fā)油GC-MS分析的總離子流圖Fig 2 The total ion chromatogram of the essential oil extracted by microwave-assisted process from A.dahurica var.formosana

圖3 水蒸氣蒸餾提取揮發(fā)油GC-MS分析的總離子流圖Fig 3 The total ion chromatogram of the essential oil extracted by steam distillation fromA.dahurica var.formosana

表1 杭白芷揮發(fā)油的化學(xué)成分及相對含量Tab 1 The chemical constituents of the essential oil from A.dahurica var.formosana and their relative contents

續(xù)表1Continued Tab1

杭白芷揮發(fā)油的成分有醇類、有機(jī)酸類、飽和烯烴、不飽和烯烴、酯類、萜類、芳香化合物，其中以醇類成分十二碳醇、十五碳醇和有機(jī)酸類化合物棕櫚酸為主要成分。

微波提取的杭白芷揮發(fā)油經(jīng)GC-MS分析，分離出91個(gè)峰，筆者鑒定了其中的59個(gè)化學(xué)成分，占揮發(fā)油總量的88.93%。相對含量在1%以上的有8種，含量占總化合物的78.2%。其中醇類4種，占總化合物的43.78%；有機(jī)酸類2種，占總化合物的30.80%；飽和烷烴1種，占總化合物的2.32%；芳香類1種，占總化合物的1.3%。含量由高到低的化合物依次為十二碳醇（24.96%）、棕櫚酸（17.41%）、十五碳醇（15.29%）、（Z，Z）-9，12-十八碳二烯酸（13.39%）、環(huán)十二烷（2.32%）、Z-9-十五碳烯醇（2.14%）、油醇（1.39%）、丁基羥基甲苯（1.3%）。

水蒸氣蒸餾的杭白芷揮發(fā)油經(jīng)GC-MS分析，得到總離子流圖，分離出49個(gè)峰，聯(lián)機(jī)檢索鑒定了其中的35個(gè)化學(xué)成分，占揮發(fā)油總量的94.79%。相對含量在1%以上的有8種，含量占總化合物的87.03%。其中醇類3種，占總化合物的43.04%；有機(jī)酸類2種，占總化合物的25.39%；不飽和烷烴類1種，占總化合物的10.79%；飽和烷烴1種，占總化合物的1.78%；酯類1種，占總化合物的6.03%。含量由高到低的化合物依次為十二碳醇（25.68%）、棕櫚酸（16.76%）、十五碳醇（15.68%）、角鯊烯（10.79%）、亞油酸（8.63%）、鄰苯二甲酸單乙基己酯（6.03%）、環(huán)十二烷（1.78%）、Z-9-十五碳烯醇（1.68%）。

水蒸氣蒸餾提取的揮發(fā)油與微波提取的揮發(fā)油成分比較，提取的主要成分相同、含量相近，但微波提取的揮發(fā)油成分更多。

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