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維生素E在飼草及畜產品中的應用研究

2011-04-25 09:42:14趙亞民張麗靜
草業科學 2011年6期

趙亞民,張麗靜,傅 華

(蘭州大學草地農業科技學院,甘肅 蘭州 730020)

維生素E是一類脂溶性維生素。室溫下,生育酚和生育三烯酚是透明、淡黃色黏稠物質,無臭無味,不溶于水但易溶于非極性溶劑。1922年,科學家發現一個未知、與飲食有關的因子是實驗室小白鼠正常繁殖所必需的脂溶性成分[1]。1924年,這個未知因子被命名為維生素E。 1936年,α-生育酚從小麥胚芽油中被分離出來,并且其化學結構式(C29H50O2)也被確立[2]。1937年,β-、γ-生育酚相繼被分離出來[3-4],并且發現它們的活性都比α-生育酚低。1947年,δ-生育酚被報道從大豆油中分離出來[5]。植物油中的一些成分由于和α-生育酚具有類似的活性,而被認為是其他種生育酚[5-9]。后來發現這些成分在其化學結構中支鏈上含有不飽和鍵,這類生育酚被命名為生育三烯酚[6-7]。天然維生素E包括生育酚和生育三烯酚兩類,因甲基數目和位置不同,又各有α、β、γ、δ四種類型,活性各異(圖1)。生育酚和生育三烯酚都是由一個疏水側鏈和一個芳香環的極性頭部組成,具有相似的基本結構式[8]。

圖1 生育酚和生育三烯酚結構式

生育酚和生育三烯酚存在于所有谷物、種子、堅果、植物油、水果、肉類、魚類、奶類以及蛋類中[10],并廣泛存在于植物葉片中,葉子中一般以α-生育酚為主,種子中則以γ-生育酚為主[11]。生育酚和生育三烯酚在無氧或者抗氧化劑存在的條件下,對熱、酸、堿穩定,對可見光穩定,但可以被紫外光破壞[12]。

維生素E是一種有效的天然抗氧化劑。植物油中含量最豐富的天然抗氧化物質就是α-和δ-生育酚,生育酚和生育三烯酚能夠抑制食物中的脂質氧化。維生素E具有抗氧化活性是由于其結構中酚羥基的存在,從而減慢了脂質氧化的進程[13]。最初以為羥基的貢獻能力是按照α>β>γ>δ的順序進行的[14],但后來發現不同的脂質模型系統,不同的氧化條件以及操作方法都能影響生育酚和生育三烯酚在體外的抗氧化活性。

本研究對生育酚和生育三烯酚的抗氧化機理進行描述,并結合其在動物生產、食品中的應用進行總結,以期對維生素E取得進一步認識。

1 維生素E抗氧化機理

維生素E由于酚羥基的存在,具有較強的抗氧化作用,人們推測維生素E的抗病機制與其抗氧化性能有關。色滿環上的羥基作為活性基團,能夠釋放其羥基上的活潑氫,捕獲自由基,從而阻斷自由基的鏈式反應,起到預防或減輕細胞膜脂質過氧化損傷和防止油脂氧化的作用[15-17]。大量實驗和臨床研究報告表明,維生素E具有抗腫瘤、預防心血管疾病、預防動脈粥樣硬化、提高機體免疫力等功能,是人類營養的必需成分[18-19],維生素E已被許多國家的藥典收錄。

自動氧化是食用油脂和油基食品品質劣變的最主要原因,脂類的自動氧化極為復雜,從理論上講,它是一個自由基鏈式反應。有一些事實可以證明這個結論[20]:(1)不飽和脂肪酸自動氧化產物是氫過氧化物;(2)自由基的清除劑能阻止或延緩脂類的自動氧化;(3)90%以上的亞油酸自動氧化產物共軛化了,且其中一個雙鍵變成了反式;(4)電子旋轉共振光譜儀(ESR)能直接測出自動氧化過程中自由基的存在。經研究總結,證明此反應有下列3個反應階段:

誘導 RH→R·+H·

傳播 R·+O2→ROO·

ROO·+RH→ROOH+R·

ROOH→RO·+HO·

RO·+RH→ROH+R·

RH+R·→H2O+R·

終止 R·+R·→RR

ROO·+R·→ROOR

ROO·+ROO·→ROOR+O2

式中,RH為油脂中所含的不飽和組分,H為雙鍵兩側與碳原子結合的氫原子,受氧攻擊脫落形成R·(脂質自由基),開始油脂的自動氧化反應。基于油脂自動氧化的自由基鏈式反應,維生素E芳香環上的羥基可以提供氫原子,與ROO·(過氧自由基)結合形成穩定的化合物[12,21],從而可以消除自由基,阻斷此鏈式反應。

Shi和Pan[22]用量子化學方法證明天然維生素E抗氧化作用機制有2種類型:一種是通過釋放活潑氫與ROO·(或者RO·)結合,從而抑制脂質過氧化的自由基鏈式反應;另一種是通過生育酚自由基氧雜萘滿環上O-C鍵斷裂,結合·OH,直接清除自由基。但多數情況下,維生素E的抗氧化作用是與脂氧自由基反應,向它提供氫原子,自身形成較穩定的生育酚游離基[23],使脂質過氧化鏈式反應中斷,從而實現抗氧化效果。

2 牧草中的維生素E

大多數牧草和牧草的初級加工產品除含有豐富的粗蛋白外,還富含多種維生素和礦物質,是家畜所需營養物質的良好來源。牧草中包括維生素E的幾種生育酚異構體,其中α-生育酚含量最高[10]。豆科牧草的維生素含量水平高于禾本科牧草[24]。

Brown[25]發現幼嫩的牛尾草(Rabdosiaternifolia)和梯牧草(Phleumpratense)中α-生育酚含量均比其成熟個體含量高。Kivimae和Carpena[26]也發現草地作物后期隨著其不斷成熟,α-生育酚含量卻在降低。Tramontano等[27]發現溫室中的紫羊茅(Festucarubra)和草地早熟禾(Poapratensis)在種子萌發后的第2-6周,α-生育酚含量在不斷提高。由此可見,植物的成熟度會影響其自身生育酚含量的水平,所以在測定生育酚含量時要注意其生長階段的差異性。

不同利用方式也會對牧草中維生素E含量產生影響。收獲的農作物在陽光下暴曬,生育酚的含量會降低,損耗量還與干燥方式和干燥時間有關[28]。Hucker[29]發現在刈割后的茬地里,或者在秋冬季節無綠色植物的地方,放牧會導致部分羊缺乏維生素E。由于青草在干燥或貯藏的過程中,會消耗掉一定量生育酚,所以青貯飼料中生育酚含量一般都高于干草。Hidiroglou等[30]比較了同一次刈割的干草和青貯飼料的α-生育酚含量,測得青貯飼料中含量為0.40~0.60 mg/kg,干草中含量為0.14~0.43 mg/kg。

3 飼草中維生素E對牛肉、奶品質的影響

維生素E是動物必需的營養物質,它可以增強動物的免疫力、抗應激能力和繁殖能力[31]。維生素E還能提高動物抗氧化能力,清除細胞中的自由基,阻止肌細胞膜上磷脂中不飽和脂肪酸的氧化,改善動物產品的品質[32]。

α-生育酚可通過直接阻止脂質氧化而間接延緩氧合肌紅蛋白的氧化來發揮其對肉品的穩定作用。Daly等[33]研究發現,喂養黑麥草(Loliumperenne)、苜蓿(Medicagosativa)等牧草為主的肉牛瘦肉中生育酚含量比飼喂糧食飼料的牛高。Descalzo[34]發現阿根廷肉牛在均補充維生素E的條件下,飼喂牧草的牛的血漿中α-生育酚平均含量(3.91 mg/kg)是飼喂糧食飼料的牛的4倍,與同樣飼喂牧草卻未補充維生素E的牛(3.08 mg/kg)相比無明顯提高。Wood等[35]對同時飼喂飼料和牧草與典型飼育場只飼喂飼料的牛進行比較,發現前者肌肉中維生素E含量要比后者高出3倍,而且牛肉所顯現出來的紅色也要好很多。上述結果表明,用牧草來飼喂家畜要比用糧食飼料飼喂家畜能明顯提高動物體內維生素E含量。目前已有許多研究證明(表1),飼喂牧草肉牛所產牛肉中α-生育酚含量比飼喂糧食飼料的高。

圈養牲畜一般較少攝食新鮮牧草飼料,這種情況下可通過向飼料中添加維生素E以滿足其需求。牛每日飼喂300~3 520 IU α-生育酚,肉品顏色穩定性可延長2~5 d。補充維生素E后腰肌肉變色時間比對照組明顯延長,牛肉的紅色和顏色飽和度也明顯比對照組好很多。每天給牛補充360 IU/kg維生素E還可顯著抑制其脂質氧化[41]。Yang等[40]對一部分牛一直只飼喂牧草,對另一部分牛在屠宰前132 d飼喂添加維生素E(2 500 IU/d)的糧食飼料, 發現添加維生素E的牛肌肉中α-生育酚含量明顯提高,與只飼喂牧草的牛肌肉及肝臟中α-生育酚含量水平相當。α-生育酚含量水平隨著補充維生素E量的水平的增加而增加。于宰前50 d給黑白花牛每日補飼200 IU α-生育酚,可明顯減少儲藏期肌肉中鐵肌紅蛋白的生成量,提高肌肉的紅色度,延長肉產品的貨架期[42]。

奶牛初乳含有很多維生素E,對犢牛健康有利,干奶期需要補充較多維生素E。在奶牛日糧中加入優質牧草,不僅可提高牛奶產量,而且還可顯著提高奶產品的品質和乳脂率,其所含維生素E能有效地控制牛奶香味的氧化,保持鮮奶所具有的特殊香味[43]。加拿大新布朗斯維克畜牧研究所的研究和應用表明,向產奶期奶牛日糧中添加維生素E,可以有效防止所產牛奶中的脂肪氧化,同時延長牛奶中脂肪酸敗的時間。實踐表明,在產奶期的奶牛日常飼料中按每日每頭添加500~700 mg的維生素E,其奶牛血液中維生素E的含量最高,并使所產牛奶中的維生素E含量也相應增高,而牛奶的貯藏時間在相同條件下比未添加維生素E的延長了2~3倍[44]。

采食牧草除了能有效提高動物體內生育酚含量外,還能顯著提高牛體內不飽和脂肪酸含量[40],這有可能與牧草中高維生素E提供的強抗氧化性有關。家畜進食牧草還能有效提高體內谷胱甘肽的濃度。飼喂牧草的牛肉中谷胱甘肽的濃度相對有顯著提高[45]。此外,飼喂牧草的牛肌肉中超氧化物歧化酶(SOD)、過氧化氫酶(CAT)活性也都有明顯提高[46]。

新鮮牧草中含有豐富的維生素E,通過放牧足以滿足家畜對維生素E的需求;圈養牲畜可以通過向飼料中大量添加維生素E的方式補充維生素E,使肌肉中生育酚濃度得到提高。喂高精糧飼料需要補充較多的維生素E,而飼喂新鮮牧草可降低維生素E的補充量。幼嫩的青綠飼料中維生素E含量較多,干草中維生素E含量較低,所以在春季補飼鮮草有利于家畜維生素E的補充。

4 維生素E在食品類動物油脂中的作用

許多研究已經證實,生育酚在動物脂肪和植物油中有抗氧化作用,研究主要集中在α-生育酚和δ-生育酚抗氧化活性的比較上。Telegdy和Berndorfer[47]調查了α-、β-、γ-和δ-生育酚在豬油中的抗氧化活性。他們發現在20~60 ℃時,各生育酚抗氧化活性順序為α>γ>β>δ;而當溫度為80~120 ℃時,各生育酚抗氧化活性順序為δ>γ>α>β。Cort[48]發現在雞肉和豬肉脂肪中生育酚含量分別為0.02%、0.05%和0.20%時,DL-γ-生育酚抗氧化功能要比DL-α-生育酚強。在牛肉脂肪中生育酚含量為0.02%時,DL-γ-生育酚抗氧化功能也比DL-α-生育酚強。這些研究表明,在保護脂肪不被氧化的作用方面,γ-生育酚相對于α-生育酚通常呈現出較高的抗氧化功能。

Lampi和Piironen[49]研究了α-生育酚和γ-生育酚對黃油甘油三酯的氧化過程以及抗氧化劑和促氧化劑的轉移效果的影響。試驗中樣品添加生育酚量為2~500 μg/g。檢測樣本放在40 ℃黑暗環境中16 d使其氧化,并且每隔4 d測定其過氧化值(PV)、茴香胺值(AV)和剩余生育酚濃度。這個誘導反應中,添加了α-生育酚的樣品要比添加了γ-生育酚的樣品的氧化率低。

Kanno等[50]發現,50 ℃下牛奶中脂類自然氧化過程中生育酚發揮了抗氧化作用。生育酚同系物抗氧化活性強弱順序按其PV值達到30 mequiv/kg的時間來計算,他們發現當生育酚的質量分數為0.001%時,γ>β>δ>α;質量分數為0.003%時,α>γ>β>δ;質量分數為0.01%時,γ>δ>β>α;當質量分數大于0.05%時,δ>γ>β>α。α-生育酚0.003%的含量正好相當于牛奶中正常情況下所含生育酚量,這個含量的α-生育酚比同一含量水平上的其他生育酚抗氧化能力強,比α-生育酚其他含量水平所表現出來的抗氧化能力也要強。

與以上研究相比,生育酚和生育三烯酚在魚油中的抗氧化功能研究相對較少。Hamilton等[51]研究了魚油中加入α-生育酚、δ-生育酚以及γ-和δ-生育酚的混合物后,其氧化穩定性和魚油氣味的變化。將樣品暴露在20 ℃的空氣中放置0~6個月測定穩定性,期間監測其PV值和異味形成。添加維生素E含量為2%時,各生育酚抗氧化效用強弱順序為δ>γ/δ>α。Kulas和Ackman[52]利用純化的魚油甘油三酯研究α-、γ-和δ-生育酚的抗氧化功能。將試驗樣本敞口放置在30 ℃黑暗環境中0、2、4、6、8、10 d,測定其PV值。生育酚濃度為0.1 g/kg時,PV值大小依次為α>γ>δ;濃度為1.0 g/kg時,順序恰好顛倒過來。

5 總結

我國畜牧業發展迅速,牧草和飼料作物是農業和畜牧業的重要生產資料,對畜牧業的發展具有十分重要的作用。維生素E作為一種動物必需維生素,具有其他物質所不具備的而生命有機體必需的生物活性。維生素E在維持肉類、奶類產品的氧化穩定性上具有重要作用,補充維生素E是改善和提高動物產品的一個有效途徑。動物自身不能合成維生素E,需要從飲食中攝取,而牧草是動物攝取天然維生素E的主要和直接來源。 圈養家畜可通過在飼料中補充維生素E的方式提高家畜維生素E含量。天然牧草中含有豐富的維生素E,通過放牧或者飼喂新鮮牧草可有效提高家畜體內維生素E含量。

維生素E具有沸點高、熱穩定性好等優點,是油脂和含油食品中的天然抗氧化劑。維生素E不僅營養豐富,而且安全性高,其又應用于生產功能性保健和強化食品,是一種安全、無毒又富有營養的食品添加劑。

受到人工合成的維生素E結構、類型及活性的限制,人們更趨向于選擇天然維生素E。但植物本身維生素含量并不高,所以提高植物中天然維生素E含量也是一種需要。隨著分子生物學、生物化學的發展,人們可以利用基因工程等技術手段,結合作物育種技術,對植物進行改良,從而提高植物體內維生素E的含量。此外,改善飼料、食品加工工藝,獲得高維生素E含量飼料、食品也很有益處。

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