蔬菜中殘留農(nóng)藥消減方法研究

翁春英，黃陽(yáng)成

（柳州市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)中心，廣西柳州，545002）

蔬菜中殘留農(nóng)藥消減方法研究

翁春英，黃陽(yáng)成

（柳州市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)中心，廣西柳州，545002）

以菜心為材料，研究了清水、食鹽水、洗潔精水溶液分別浸泡菜心15，30，45 min后，對(duì)蔬菜殘留農(nóng)藥的消減率，經(jīng)農(nóng)殘快速檢測(cè)方法（速測(cè)卡法）和氣譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS聯(lián)用儀）法檢測(cè)，結(jié)果表明，1%洗潔精水溶液浸泡15～30 min，消減效果最明顯，但是經(jīng)這些溶液浸泡后，蔬菜的食用品質(zhì)會(huì)出現(xiàn)一定程度的下降。

農(nóng)藥殘留；蔬菜；洗潔精水浸泡；快速檢測(cè)法；氣譜-質(zhì)譜儀法

2002年以來(lái)柳州市建立和完善了市、縣、鄉(xiāng)（鎮(zhèn)）、村四級(jí)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)測(cè)體系，基本實(shí)現(xiàn)了農(nóng)產(chǎn)品從源頭到餐桌的全程監(jiān)測(cè)。但是對(duì)于生產(chǎn)規(guī)模小，生產(chǎn)基地相對(duì)分散，農(nóng)戶即采即售的蔬菜銷(xiāo)售方式，往往無(wú)法實(shí)現(xiàn)全面監(jiān)測(cè)，導(dǎo)致農(nóng)藥殘留超標(biāo)的蔬菜流通到市民餐桌上，對(duì)市民的身體健康造成一定的損害。試驗(yàn)研究了不同浸泡時(shí)間下，日常生活中所用的清水、食鹽水溶液、洗潔精水溶液對(duì)菜心樣品中殘留農(nóng)藥的消減效果，為生活中便捷、快速地減少蔬菜殘留農(nóng)藥提供理論參考。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)材料

供試材料為菜心，經(jīng)儀器分析確定農(nóng)藥殘留超標(biāo)。試驗(yàn)所用試劑為家用洗潔精、食用鹽。

乙腈（色譜純）、丙酮（色譜純）、正己烷（分析純），氯化鈉、甲醇（分析純），農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)樣品從國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心購(gòu)買(mǎi)，見(jiàn)表1。

儀器設(shè)備有勻漿機(jī) （飛利浦）、 電子天平（0.001 g）、高速勻質(zhì)機(jī)、氮吹儀氣相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用儀 （美國(guó)Angilent6890plusGC-5973nMS）、常量天平、PR-3型農(nóng)殘速測(cè)儀。

農(nóng)殘快速檢測(cè)卡（天河綠洲）：固化的膽堿酯酶和靛酚乙酸酯試劑、蒸餾水。

1.2 試驗(yàn)設(shè)計(jì)

將含有殘留農(nóng)藥甲胺磷、速滅威、氯氰菊酯的菜心，平均分為若干等分，每份約0.5 kg，按照表1的處理分別浸泡于4 kg的水溶液中，浸泡后分別用約4 kg自來(lái)水清洗3遍，晾干，待測(cè)。試驗(yàn)總共9個(gè)處理，2次重復(fù)，以未經(jīng)浸泡處理的為對(duì)照（CK）。

1.3 試驗(yàn)方法

①氣相色譜-質(zhì)譜（GC-MS）分析方法 a.農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制。根據(jù)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品配置介質(zhì)不同將上述標(biāo)準(zhǔn)樣品分為2組分別配制。第1組分別移取適量丙酮介質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)樣品，用丙酮定容為10.0 μg/mL混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，根據(jù)添加要求取適量上述溶液稀釋不同濃度梯度的混標(biāo)液。第2組配制介質(zhì)為石油醚的標(biāo)準(zhǔn)樣品混合液，配制方法同上。

b.分析步驟。準(zhǔn)確稱(chēng)取25.0 g（精確到0.001 g），加入50.0 mL（V1）乙腈，在高速勻質(zhì)機(jī)高速勻漿2 min后用濾紙過(guò)濾，濾液收集到裝有5～7 g NaCl的100 mL具塞量筒中，收集濾液40～50 mL，蓋上塞子，劇烈震蕩1 min，靜置10 min，使乙腈相與水相分層（乙腈相在上層）。

表1 試驗(yàn)設(shè)計(jì)

從100 mL具塞量筒中吸取10 mL（V2）乙腈溶液，放入100 mL燒杯中，將燒置于80℃水浴上，用氮?dú)饩従彺祾咧两桑尤氡芤喝芙猓瑢⒈阂迫?0 mL離心管中，再用丙酮分3次沖洗燒杯，并轉(zhuǎn)移離心管，最后通氮?dú)饩従彺祾叨ㄈ轂?.0 mL（V3），待GC-MS分析測(cè)定溶液農(nóng)藥殘留含量（P1，mg/L）。

表2 農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)樣品

c.儀器分析條件。色譜柱：二苯基-95%二甲基硅氧烷共聚物HP-5MS柱，30 m×0.25 mm×0.25 μm。柱溫：100℃（2 min）25℃/min；150℃ 5℃/min；200℃10℃/min；280℃（4 min）。進(jìn)樣口溫度：250℃。接口溫度：280℃。檢測(cè)器溫度230℃。離子源：EI，70ev。載氣：氮?dú)猓兌取?9.999，1.0 mL/min。進(jìn)樣方式：恒壓部分流進(jìn)樣。進(jìn)樣量：1.0 μL。定量方式：外標(biāo)法。

d.含量計(jì)算。采用外標(biāo)法進(jìn)行定量，計(jì)算公式：測(cè)定值（mg/kg）=P1·V3·V1·V·m-1（P1：樣品溶液測(cè)定值，mg/L；V3-定容體積，mL；V1-總體積，mL；V2-移取體積，mL；m-樣品稱(chēng)量，g）。

②農(nóng)殘快速檢測(cè)（速測(cè)卡法）分析方法 a.分析步驟。取有代表性的蔬菜樣品，剪成1 cm2左右碎片，取5 g放入100 mL燒杯中，加入10 mL蒸餾水，振搖50次，靜止2 min以上，待測(cè)。

將速測(cè)卡插入預(yù)熱好（37～40℃）的速測(cè)儀中，紅色藥片朝上，白色藥片朝下。在白色藥片上滴入蔬菜樣品提取液，恒溫預(yù)反應(yīng)（37～40℃）10 min，反應(yīng)10 min后，將速測(cè)儀蓋上，使紅色藥片和白色藥片重疊發(fā)生反應(yīng)3 min。

b.結(jié)果判定。結(jié)果以酶被殘留農(nóng)藥抑制（為陽(yáng)性）、未抑制（為陰性）表示。

與空白對(duì)照卡比較，白色藥片不變色或略有淺藍(lán)色均為陽(yáng)性結(jié)果。白色藥片變?yōu)樘焖{(lán)色或與空白對(duì)照卡相同，為陰性結(jié)果。

2 結(jié)果與分析

2.1 不同浸泡溶液的消減效果比較

試驗(yàn)采用自來(lái)水、1%食鹽水溶液、1%洗潔精水溶液4 kg浸泡，試驗(yàn)結(jié)果表明（表3），在相同的浸泡時(shí)間下，1%洗潔精水溶液浸泡的蔬菜樣品中殘留農(nóng)藥消減效果較為明顯，以浸泡時(shí)間15 min為例，甲胺磷消減率為82.8%，速滅威69.7%，氯氰菊酯59.4%；1%食鹽水溶液消減效果次之，清水浸泡效果最差。

2.2 不同浸泡時(shí)間的消減效果比較

比較了相同溶液處理下，不同浸泡時(shí)間對(duì)菜心中殘留農(nóng)藥的消減效果。試驗(yàn)結(jié)果表明（表3），對(duì)于同一種溶液而言，蔬菜樣品中的農(nóng)殘量并不隨浸泡時(shí)間的延長(zhǎng)而顯著降低，浸泡15，30，40 min的農(nóng)藥消減效果并無(wú)明顯區(qū)別，如自來(lái)水浸泡45 min后速滅威的消減率反而低于浸泡 15 min的。因此浸泡時(shí)間以15～30 min為宜。

3 小結(jié)與討論

表3 各種浸泡液及不同浸泡時(shí)間消減效果比較

通過(guò)采用浸泡法消減蔬菜中的農(nóng)藥殘留的初步試驗(yàn)研究，綜合各因素考慮，采用1%洗潔精水浸泡效果最佳，1%食鹽水溶液次之，清水效果最差。采用1%洗潔精水溶液浸15 min能消減蔬菜樣品的大部分殘留農(nóng)藥，消減效果明顯，如甲胺磷消減率為82.8%、速滅威消減率為68.9%（表3）。同時(shí)研究結(jié)果表明，農(nóng)藥的消減效果并不隨著浸泡時(shí)間的增加而加強(qiáng)，浸泡15，30，45 min，農(nóng)藥消減效果并無(wú)明顯區(qū)別，因此浸泡時(shí)間15～30 min為宜。這說(shuō)明浸泡法能消減蔬菜葉面殘留的大部分農(nóng)藥，而對(duì)于通過(guò)內(nèi)吸和滲透作用進(jìn)入到蔬菜樣品組織內(nèi)部的農(nóng)藥，使用浸泡法效果并不理想。對(duì)于殘留量較高的殘留農(nóng)藥如甲胺磷（禁用）、速滅威（禁用），經(jīng)過(guò)浸泡后速測(cè)卡法檢測(cè)結(jié)果均顯示陽(yáng)性，定量結(jié)果均超出了國(guó)家最高限量標(biāo)準(zhǔn)，因此用浸泡法只能減少部分農(nóng)藥殘留量，但并不能使蔬菜達(dá)到安全食用的標(biāo)準(zhǔn)。同時(shí)試驗(yàn)過(guò)程中發(fā)現(xiàn)，浸泡法存在不足，如經(jīng)食鹽水溶液浸泡后的蔬菜菜莖、菜葉很柔軟；洗潔精水溶液浸泡后的蔬菜葉子已部分熟爛，均影響了蔬菜的食用口感。

[1]GB/T5009.199-2003蔬菜中有機(jī)磷和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥殘留限量的快速檢測(cè)[R].

[2]GB/T19648-2006水果和蔬菜中500中農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法[R].

Research of Residual Pesticide Decrease Method in Vegetables

WENG Chunying,HUANG Yangcheng
(Liuzhou Quality and Security Testing Center of Agricultural Produce,Liuzhou,Guangxi 545002)

Immersion method was used in this research.Effect of the residual pesticide vegetables immersed in the pure water,salty water and detergent solution for 15 min,30 min,and 45 min relatively were compared.The amount of residual pesticide was analyzed by quick pesticide residual detection method and GC-MS method.The optimum effect comes from the treatment in 1%detergent solution for 15-20 minutes,but this treatment would destroy the edible quality of vegetables to certain degree.

Pesticide residue;Vegetable;Detergent immersion;Quick pesticide residual detection method;GC-MS method

10.3865/j.issn.1001-3547.2011.02.023

翁春英（1978-），女，主要從事化學(xué)分析，

電話：0772-2518590，E－mail：LZNJZX@163.com

2010-11-12