六味地黃丸中有害金屬元素鉛、鎘、砷、汞、銅的測定

鄭子棟

(河南省食品藥品檢驗所,河南鄭州 450003)

重金屬鉛、鎘、砷、汞、銅等是對人體有害的金屬元素,當對其過量攝入并在體內蓄積至一定量時可引起免疫系統障礙和多種功能損害,并抑制人體的正常生理作用[1-2],因此,中藥中有害重金屬元素的殘留量愈來愈受到重視。《中國藥典》對部分的藥材品種的殘留量進行了控制,如甘草、金銀花、黃芪等藥材中規定了鉛、鎘、砷、汞、銅等有害金屬元素的殘留量測定方法和限度[3]。對復方中成藥的重金屬元素控制正成為下一步研究的熱點。重金屬元素的測定方法主要有原子吸收光譜法[4]、原子熒光法和等離子發射光譜法[5]等,本文采用原子吸收分光光度法測定六味地黃丸中鉛、鎘、砷、汞、銅的殘留量,并對測定方法進行了方法學驗證。

1 儀器與試藥

1.1 儀 器

日本島津AA-6800型原子吸收分光光度儀, ELGA Classic純水器。

1.2 試藥及試劑

金屬元素國家標準溶液,國家鋼鐵材料測試中心鋼鐵研究總院提供;六味地黃丸,市售 3批,河南宛西制藥股份有限公司生產,批號分別為 100102, 100436,101013;硝酸為優級純。

2 方法與結果

2.1 樣品溶液的制備

精密稱取六味地黃丸的細粉1 g,置聚四氟乙烯消解罐內,加硝酸5mL,混勻,浸泡12 h后進行微波消解,再經排酸后用2%的硝酸定容至25mL,作為測定樣品的供試品溶液;另用同等數量的硝酸同法制備空白溶液。

2.2 元素分析儀器工作參數

鉛、鎘、砷采用石墨爐法,銅采用火焰法(火焰類型:乙炔—空氣),汞采用冷蒸氣發生 -原子吸收法(還原劑為1 g氯化亞錫加1mL的鹽酸溶解并加水稀釋至10mL,載氣為干燥空氣)。儀器測定條件見表1。

表1 儀器測定條件

2.3 線性試驗

精密量取Pb、Cd、As、Cu、Hg元素的標準物質溶液,用2%硝酸稀釋成系列濃度,結果見表 2。

表2 鉛、鎘、砷、汞、銅的線性試驗結果

2.4 精密度試驗

分別取Pb、Cd、As、Cu、Hg元素的標準液,連續測定5次,以吸收度計算各RSD值分別為1.3%、1.6%、1.7%、1.5%、1.8%,表明儀器精密度良好。

2.5 重復性試驗

取同一批次六味地黃丸樣品,按“2.1”項下方法操作,平行測定5次,求得Pb、Cd、As、Cu、Hg含量的RSD值分別為1.7%、2.0%、1.7%、1.6%、2.0%。結果表明,本方法重復性較好。

2.6 加樣回收率試驗

精密稱取1 g六味地黃丸細粉 6份,分別置聚四氟乙烯消解罐內,同時加入 10μg/m L鉛溶液0.1m L、1μg/m L鎘溶液0.1 mL、1μg/mL砷溶液0.5m L、10μg/mL銅溶液0.5mL、1μg/mL汞溶液0.1m L,加硝酸5mL混勻,浸泡12 h后進行微波消解,再經排酸后用2%的硝酸定容至25 mL,作為回收率試驗溶液;用島津AA-6800型原子吸收分光光度儀測定,計算。

上述方法測定出 5種有害金屬元素的平均回收率,結果鉛為95.2%、RSD=2.1%,砷為94.7%、RSD=4.4%,鎘為95.6%、RSD=3.8%,銅為96.7%、RSD=1.9%,汞為91.3%、RSD=5.8%。

2.7 樣品含量測定

3批六味地黃丸的 5種有害金屬元素測定結果,見表 3。

表3 3批六味地黃丸的 5種有害金屬元素測定結果μg/g

3 討 論

為保證中藥的質量與安全、促進中藥的現代化,控制中藥中重金屬及有害元素殘留量將成為中藥安全性的關鍵指標之一。用原子吸收法測定六味地黃丸中鉛、鎘、砷、汞、銅的殘留量,方法簡單、結果準確。《中國藥典》2010版一部甘草、金銀花、黃芪等藥材中規定限量為鉛≤5μg/g、鎘≤0.3μg/g、砷≤2μg/g、汞≤0.2μg/g、銅≤20μg/g。本文測得的復方中藥六味地黃丸的有關數據與上述規定相比,金屬元素殘留量較低,表明生產藥品的藥材有害金屬元素含量較低,生產過程亦未導致有害金屬元素污染。研究結果表明,所采用的檢測方法簡單準確,靈敏度較高,回收率符合規定,建議在六味地黃丸質量標準中增加有害金屬元素的質量控制方法和限度,可更好的保證臨床用藥的安全性。

[1]趙靈琴,徐惠英,顏崇淮,等.鉛汞等重金屬元素與神經系統畸形發生的關系研究[J].中國優生與遺傳雜志, 2008,16(5):94-96.

[2]劉茂生.有害元素鎘與人體健康[J].微量元素與健康研究,2005,22(4):66-67.

[3]國家藥典委員會.中華人民共和國藥典:一部[M].北京:中國醫藥科技出版社,2010:80,205,283.

[4]謝曉梅,汪電雷,鄭榮慶,等.夏枯草和薯蕷不同部位鉛鎘汞砷的含量分析[J].安徽中醫學院學報,2002,21 (5):47-49.

[5]周紅燕,陳建偉.生、炒決明子中無機元素的分析測定[J].廣東微量元素科學,2007,14(2):24-26.