河南省昊利達化工有限公司 魏常致 金向平 郝國慶

小氮肥產業升級后,如何推廣清潔生產,走可持續發展道路,不斷提升企業核心競爭力,河南昊利達通過探索與實踐,在大力推進節能減排工作中,對各種新工藝、新技術、新設備進行集成優化和推廣應用,經濟效益與環境效益、社會效益比翼齊飛,成效顯著。
河南省昊利達化工有限公司成立于2002年9月29日,其前身是我國小氮肥碳銨改產尿素首批三家4萬t/a小尿素示范廠之一的輝縣市化肥廠。建廠四十多年來,通過不斷技術改造,由原設計年產5000t合成氨的小化肥廠逐步發展為9萬t/a合成氨、15萬t/a尿素、3萬t/a甲醇的中型企業。近年來先后通過“氮肥生產污水零排放綜合治理環保工程”、“合成氨生產能量系統優化工程”、“安全生產標準化”驗收及清潔生產審核,各項經濟技術指標接近行業先進水平,公司實現快速發展,并獲得了較好的經濟效益。
技術改造的思路是按先進實用、節能降耗、環境友好、安全穩定的要求確定工藝技術改造路線,經改造后的工藝流程如圖1。
采用低壓氨合成和醇烴化精制聯產甲醇的工藝特點:
①氨合成壓力≤26.0MPa時,合成氨綜合電耗降至最低值。
②低壓氨合成聯產甲醇工藝,降低了變換、脫碳及醇烴化氣體精制的生產負荷,同時降低了氨合成壓力,使生產達到安全、穩定、低耗,催化劑使用周期延長,開車率提高。

圖1 改造后工藝流程圖
③氨醇聯產時煤氣組分同時滿足了H2/N2=3.0的氨合成和的醇合成的要求。煤氣中含有一定組分的N2氣,煤氣化操作條件寬松,排凈氣量小,維持了煤氣爐的氣化強度,有利于降低原料煤消耗。
④合成氨和甲醇聯產系統中的排凈氣、放空氣、弛放氣等得到合理的回收利用,減少了氣體排放量,有利于清潔生產。
由于造氣生產費用占整個成本的60%以上,而且目前企業面臨煤價猛升的壓力,因此煤氣化裝置的優化設計及操作尤為重要,造氣系統采用DCS優化控制系統,突出節能減排,降低煤耗的技術要求。
①煤氣爐保持單爐單系統配置,四爐一臺風機和一套余熱回收系統,消除了各煤氣爐間的相互影響及串氣倒氣的可能性。
②爐體的夾套高度、破渣條、防流板、爐篦選用及工藝閥門的位置均一一進行精心安排設計,旨在有效地穩定爐況,改善下灰質量,提高蒸汽分解率。
③煤氣爐上行煤氣管道由側出改為上出,同時設置爐內除塵器,減少帶出物,回收吹風、上吹熱量,兼有下吹均勻分布的作用。
④采用機電一體化加煤機,220℃過熱蒸汽制氣,蒸汽壓力前饋補償調節,上吹加N2工藝,嚴格控制爐溫,穩定氣體質量和產氣能力,使原料煤消耗長期低于1150kg/t 氨。
大、中、小氮肥在穩定的生產周期上存在較大差距,重要原因是工藝氣質和水質差異較大,在技改工程中,力求提升工藝氣質和水質的水平。

①抓好氣源的洗滌凈化,設置微渦流塔板澄清器,使用絮凝劑使造氣污水濁度≤50mg/L,同時強化合成氨和尿素循環水投加阻垢緩蝕劑效果。
②壓縮機入口前低壓煤氣做到三級水洗滌,二級焦炭過濾和電除焦油,延長壓縮機一段活門清洗周期。

③做好脫除氣體總硫為主要內容的凈化,做到多級脫除,深度凈化。通過煤氣常壓濕式栲膠脫硫,變換氣NDC濕法脫硫,PC脫碳脫硫,精脫硫串脫氯和脫羰基鐵,使氣體入塔總硫體積分數≤0.1×10-6,濕法脫硫的硫回收率≥90% 。
④脫鹽水采用反滲透串陰陽離子混床交換。脫鹽水電導指標控制≤10μS/cm。
由于氣質和水質的提高,脫硫、變換、脫碳、醇烴化及氨合成各工序的系統阻力和催化劑保持相對穩定。
以煤為原料的合成氨原料氣精制工藝由醇烴化替代了銅洗,是一項重大技術突破。醇烴化工藝中(CO+CO2)微量指標穩定,不再使用銅、醋酸、蒸汽及氨等,不僅降低了物料消耗,而且在環境保護和產品結構調整方面亦有較大貢獻,以醇烴化替代銅洗工藝是合成氨生產技術水平提高的重要體現。
①醇烴化為兩級醇化串一級烴化工藝。設備布置集中,管道安裝規范,循環機共用,生產操作及聯系調節方便。
②兩級醇化可串可并,醇氨比調節靈活,控制好適宜的入塔(CO+CO2)組分,醇烴化可做到不開循環機,不開電爐。
③醇烴化系統技改工程開車以來,(CO+CO2)微量始終保持其體積分數在10×10-6以下,各項物能消耗或消除或大幅度降低,使每噸合成氨生產成本降低80元以上。醇烴化做到了零排放和零污染,是企業廢水零排放的一項重要措施,醇烴化工藝體現出顯著的節能減排、經濟環保及社會效益。
為強化節能減排,推進循環經濟,在技改中積極采用節能新技術,對“三廢”資源進行回收利用,減少排放量,提高能源的利用效率,是一項環境友好的技改項目。
①造氣吹風氣是煤氣化排放最多的廢氣,含有較多的污染氣體:二氧化碳、一氧化碳及氫氣,熱值≥1200kJ/Nm3,通過設置吹風氣燃燒余熱回收裝置達到副產1.27MPa蒸汽16t/h供尿素使用,副產0.6MPa低壓蒸汽5t/h供造氣自用,使污染廢氣變廢為寶,并達標排放。
②氨合成放空氣和氨貯槽弛放氣中含有較多CH4、H2和NH3,放空氣經脫鹽水洗滌凈氨后采用PSA工藝進行H2回收,H2體積分數≥96%的回收氣回至壓縮機三進,處理后富含CH4的尾氣作為助燃氣體送至吹風氣燃燒爐燃燒,回收余熱,副產蒸汽。
③醇中間貯槽的弛放氣40Nm3/t 醇,其中含醇體積分數 ≥15%,H2體積分數≥35%,同樣進行了洗滌凈醇吸收,稀醇水送精醇作為萃取水,含 H2尾氣返回羅茨風機進口,入系統回收。
⑤精餾殘液含有機碳,具有細菌營養液的作用,送至末端生化水處理裝置中給生化細菌進行補碳,收到變廢為寶的效果。
企業是節能減排的主體,推進節能降耗,降低成本是企業體現綜合競爭力的根本。應增強節能意識將清潔生產的各項技術措施,貫徹于生產全過程中。氮肥協會歷年推薦的行之有效的各項節能措施,我們均積極引用采納。
①生產工序中重要電機均升為高壓電機,普遍采用變頻調速技術,生產穩定,操作方便,節能效果明顯,此項年節電60萬kW·h。
②造氣爐渣廢料經加工摻燒于“三廢”鍋爐,降低煤耗,年節約燃料煤1.59萬t。
③變換爐段間采用噴水增濕調溫,并回收氨合成塔廢熱鍋爐出口氣體熱量,加熱變換飽和塔熱水,年節省蒸汽2.15萬t。
④脫碳塔出口富液通過渦輪機回收能量用于差壓發電,降低合成氨電耗,自投運以來運轉正常,年節電174萬kW·h。
⑤冷凍系統采用蒸發式冷凝器,換熱與冷卻功能合一,提高效率,節電節水并節省占地,年節循環水量475萬t,節電150余萬kW·h。
⑥尿素裝置增設蒸發洗滌器后,工藝冷凝液中的尿素含量由1.4%降為0.2%,年可回收尿素2000t。采用預濃縮蒸發工藝改造后,噸尿素汽耗由1.4t降為1.2t以下,年節省蒸汽3.3萬t。

①煤氣化冷卻水與煤氣直接接觸傳熱降溫,造成冷卻水含煤焦油、揮發酚、氰化物及懸浮物,污染組分高,是合成氨生產的主要污染源。實現廢水零排放是一項系統工程,涉及氣化操作,設備改造及污水治理。在治理方面以兩級1600m3平流沉淀池進行處理,以微渦流塔板澄清器為中心,加入絮凝劑及澄清器三級反應室加速沉淀澄清,濁度≤50mg/L,使洗氣塔及涼水塔的冷卻效果得到提高,實現了造氣污水不外排。
②終端污水處理僅是環境保護的一項補救措施,重點應抓好源頭的治理。我公司在抓好源頭的同時,又增設了終端污水處理設施,日處理能力為2400m3,采用SBR工藝,集曝氣—推流—沉淀—排水于一體,一池多用,不建二沉池,其次抗進水負荷沖擊力強,三是產生污泥極少,處理后排水COD≤25mg/L,。均低于當地環保排放標準,具有顯著的環境效益。
近年來,公司在節能減排技改方面初見成效,尚有不少需要改進之處,所采用的技術亦多是行業協會推廣的先進技術。今后,我們將繼續采用更多的先進技術進一步對裝置進行完善和改造,進一步提高節能減排水平,發展循環經濟,做優化肥,更好地為現代農業服務。