橡膠百科(三十二)

王作齡 編譯

橡膠百科(三十二)

王作齡 編譯

概要敘述了天然橡膠和合成橡膠的發展歷程，分別從橡膠化學和橡膠物理的角度介紹了橡膠的基本性質。

天然橡膠;合成橡膠;橡膠化學;橡膠物理;橡膠工程學;材料設計

c.硫化橡膠結構

對于硫化橡膠的結構，人們很長時期以來采用模擬化合物進行了研究。而后，采用紅外光譜(IR)、紫外光譜(UV)、電子自旋共振(ESR)和喇曼光譜分析法、化學法、固體高分解能13C-NMR等手段對交聯結構進行分析。硫化橡膠網狀結構的種類如圖3-3-3所示。圖中列示了環狀硫化合物、側基硫化物、異構化雙鍵、共軛不飽和雙鍵和硫磺交聯的結構。此外，圖3-3-4還列示了不添加硫化促進劑的硫化體系通過固體13C-NMR進行的研究，于150℃下由10%的硫磺對天然橡膠進行的硫化，以及由A≌B＞C的比例生成的多硫化物結構。即，在圖3-3-4中像 D那樣，在天然橡膠異戊二烯結構的甲基和丙烯基三個位置上進行了硫化。再者，在經90 min硫化的橡膠中可觀察到環狀硫化物和1%的主鏈以反式結構的形式進行的異構化的產物。

圖3-3-3 硫磺硫化的一般結構

圖3-3-4 用固定13C-NMR鑒定的NR硫化結構

研究人員用13C-NMR研究過采用硫磺促進劑并用體系的NR硫化橡膠，確認了圖3-3-3所示的作為硫化前驅體的側基硫磺。此外，圖3-3-4中所示的多硫化物結構A和B被證實和硫化促進劑并用體系相類似。主鏈的反應率(環狀硫化物和異構化)低于無促進劑的體系，促進劑對硫磺的比例高時，光譜上出現了陡峭的吸收峰。因此，根據以往使用的模擬化合物的研究結果，可由固體13C-NMR直接觀察硫化橡膠?！?br>