甲嘧磺隆的合成路線

譚曉軍，劉善奎

（濟(jì)南大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院，山東 濟(jì)南 250022）

甲嘧磺隆的合成路線

譚曉軍，劉善奎

（濟(jì)南大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院，山東 濟(jì)南 250022）

甲嘧磺?。⊿ulfometuron-methyl）是一種新型的磺酰脲類超高效除草劑，主要用于林地的除草滅灌。本文詳述了甲嘧磺隆及其中間體的合成路線。

甲嘧磺??；中間體；合成

甲嘧磺隆是磺酰脲類高效除草劑，它屬于乙酰乳酸合成酶（ALS）抑制劑，可以被雜草的根、葉吸收，在植株內(nèi)傳導(dǎo)，阻礙支鏈氨基酸的生物合成，抑制細(xì)胞分裂和生長，導(dǎo)致植株發(fā)黃枯死。甲嘧磺隆主要適用于開辟森林防火帶，伐木后林地的清理，休閑非耕地道路邊荒地的除草滅灌。目前，國內(nèi)甲嘧磺隆原料藥尚無生產(chǎn)，故歸納了其合成路線，為國內(nèi)廠家生產(chǎn)提供參考。

1 甲嘧磺隆的合成路線

甲嘧磺隆英文通用名稱為 Sulfometuronmethyl，試驗代號是DPX-5648，商品名稱：Oust，化學(xué)名稱：2-（4，6-二甲基嘧啶-2-氨基甲?；被酋；┍郊姿峒柞ァ?/p>

甲嘧磺隆一般以糖精等為原料合成。首先由糖精得到2-甲氧羰基苯磺酰胺（II），后者與草酰氯反應(yīng)得到2-甲氧羰基苯磺酰基異氰酸酯（III），異氰酸酯再與2-氨基-4，6-二甲基嘧啶縮合，得到甲嘧磺隆（I），（見反應(yīng)式）。

2 中間體的合成方法

2.1 2-甲氧羰基苯磺酰胺（II）的合成[1]

反應(yīng)瓶中加12 g（0．066 mol）糖精，80 mL甲醇，攪拌下滴加2．5 mL濃硫酸，回流6 h，冷卻，濾出固體。得到的固體水洗后加入40 mL水，用NaOH中和至pH6～7，過濾、干燥，得到2-甲氧羰基苯磺酰胺（II），收率83．6%，m．p．122～124℃。

2.2 2-甲氧羰基苯磺?；惽杷狨ィ↖I）的合成[2，3]

2-甲氧羰基苯磺酰胺（II）和草酰氯（摩爾比1∶3．5）溶于干燥的甲苯中，攪拌下升溫至60℃，維持2 h，升溫回流至無氣體產(chǎn)生。冷卻、過濾，氮氣保護(hù)下減壓脫去溶劑，得到2-甲氧羰基苯磺?；惽杷狨ィ↖II）的粗品，無需精制，直接用于甲嘧磺隆的合成。

2.3 2-氨基-4，6-二甲基嘧啶的合成[4]

2-氨基-4，6-二甲基嘧啶是生產(chǎn)多種磺酰脲類除草劑，如甲嘧磺隆、環(huán)氧嘧磺隆等的關(guān)鍵原料，可以用硝酸胍和乙酰丙酮等為原料合成。

將硝酸胍，乙酰丙酮和碳酸鉀（摩爾比1∶1．1∶0．75）溶于水中，于35℃攪拌反應(yīng)3 h，再升溫至98℃反應(yīng)2 h，冷卻至室溫靜置1h，過濾，水洗兩次，得白色沉淀2-氨基-4，6-二甲基嘧啶，收率84%，m．p．150～152℃。

3 甲嘧磺?。↖）的合成[5]

將2-氨基-4，6-二甲基嘧啶溶于干燥的乙腈中，攪拌下加入2-甲氧羰基苯磺?；惽杷狨ィ↖II）的粗品，室溫下攪拌3 h、過濾，濾出物以乙腈洗滌、干燥，以丙酮重結(jié)晶，得到甲嘧磺?。↖），收率50%，m．p．203～205℃。

［1］ 馮建友，周龍虎，梅圣遠(yuǎn)．[J]．化學(xué)世界，1994，35（3）：134-138．

［2］ 李正名，賈國鋒，王玲秀，賴城明．[J]．高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報，1994，15（3）：391-395．

［3］ Franz J．E．J．[J]．Org．Chem．,1964,29:2592．

［4］ 姚勇平，屈紅翔．[J]．安徽化工，1997，5：23．

［5］ [P]．Reap J．J．EP 30140,1980．

The Synthesis of Sulfometuron-methyl

TAN Xiao-jun,LIU Shan-kui
(School of Chemistry and Chemical Engineering,Jinan University,Jinan Shandong 250022,China)

Sulfometuron-methyl is a novel herbicide among the sulfonylureas which is mostly used in woodland, the possible synthesis method of sulfometuron-methyl and its intermediate products were reviewed,the yield of product were also provided．

sulfometuron-methyl;intermediate product;synthesis

book=2010,ebook=69

10．3969/j．issn．1008-1267．2010．02．016

TQ457．2+6

A

1008-1267（2010）02-0044-02

2009-11-10

濟(jì)南大學(xué)科研基金（XKY0709）。

譚曉軍（1971-），男，畢業(yè)于山東大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院，研究生學(xué)歷，講師。從事有機(jī)合成工作。