李巧霞,鄧丹丹,徐群杰
(上海電力學院能源與環(huán)境工程學院,上海 200090)
燃料電池是一種新型能源,被喻為“人類生活的綠色電源”,可是迄今為止它的發(fā)展還不很完善,阻礙其發(fā)展的主要原因:一是由于燃料電池中電極材料很昂貴,現階段只有貴金屬的催化活性較強;二是添加燃料比較麻煩,輔助設備比較復雜,對于氫氧型電池儲氫問題是其瓶頸,而對甲醇等有機燃料,催化劑CO中毒是其面臨的主要問題;三是使用壽命短,因此制備高催化活性、高抗CO中毒能力和低Pt載量的燃料電池催化劑成為電化學家們追求的目標[1,2].
基于此,科學家們進行了一系列Pt基合金催化劑和低鉑、非鉑催化材料的研究.經過實驗發(fā)現,部分二元催化劑的催化活性高于純鉑,其特點如下:引入的其他金屬容易吸附含氧物種(如Ru,Sn,W等),或帶有富氧基團(如WO3等氧化物);引入的金屬如Ru,具有未充滿的d軌道,能和Pt共享,從而提高了Pt表面吸附含氧物種的能力,有利于氧化反應的發(fā)生.
Pt+Ru,Pt+Sn,Pt+Rh等二元催化劑對甲醇氧化有高的電催化活性,其原因是加入的金屬改變了Pt表面的電子狀態(tài)和吸附性能,同時添加的金屬在低電位區(qū)更容易吸附-OH物種,從而有利于提高催化劑的抗中毒能力.對于甲醇的電催化氧化,較好的二元催化劑是Pt+Ru催化劑,它既能降低毒化的程度,又可使甲醇氧化的過電位降低.對于Pt+MOx催化體系而言,人們普遍認為前者起解離——吸附生成中間物種的作用,另一組份提供吸附中……