不同廠家冰硼散的X射線衍射分析

劉廣楨， 林 林， 謝元超， 徐麗華

（山東省藥品檢驗所，山東濟南 250101）

冰硼散出自明代《外科正宗》一書，由冰片、硼砂（煅）、玄明粉、朱砂組成，為粉紅色的粉末。冰硼散氣芳香，味辛涼，有良好的清熱解毒、消腫止痛作用，常常用于熱毒蘊結所致的咽喉疼痛、牙齦腫痛、口舌生瘡等病癥［1］。除了眾所周知的治療口腔潰瘍的功用外，臨床應用發現冰硼散還有不少新用途，如治療兒科疾病、婦科疾病和皮膚疾病。

為保證藥品質量，確保臨床療效，運用現代分析儀器對其分析鑒別研究有著重要意義。由于粉末X射線衍射分析在鑒別中藥質量方面有快速、簡便、易行、準確、圖譜信息量大和指紋性強的特點，在物質的定性和結構分析方面得到廣泛應用。本實驗運用X射線衍射法對冰硼散進行鑒定研究，利用冰硼散的X射線衍射指紋圖譜的特征標記峰，能同時對冰片、玄明粉和朱砂進行鑒定分析。

1 儀器與材料

1.1 藥品 冰硼散為市售8個不同廠家生產的樣品，見表1。

表1 冰硼散樣品來源

1.2 實驗儀器 德國布魯克公司D8 ADVANCE型X射線衍射儀。

2 方法與結果

2.1 實驗條件掃描方式 Cu靶，Kα輻射，管壓40 kV，管流40 mA，發散狹縫1.0 mm，防散射狹縫1.0 mm，接受狹縫0.1 mm，掃描范圍2°～90°，步長0.02°，每步計時0.1 s。

2.2 樣品測定 取樣品置樣品架上直接壓平后，置于X射線衍射儀中測定，得到X射線衍射圖譜。

2.3 實驗結果 實驗數據以晶面間距d（×10－1nm）和衍射相對強度I/I0（%）表示，記為d/（I/I0）。相應的X射線衍射譜圖的衍射峰值如下:

樣品1的X射線衍射圖譜相應的27個特征標記峰為:8.759/52，7.049/22，5.793/26，5.560/25，5.013/14，4.653/100，4.374/55，3.440/42，3.356/24，3.176/27，3.075/16，3.000/21，2.921/55，2.861/30，2.781/63，2.641/73，2.589/27，2.326/35，2.258/12，2.184/20，2.002/17，1.939/13，1.864/25，1.794/15，1.680/21，1.661/16，1.552/29。

樣品2的X射線衍射圖譜相應的16個特征標記峰為:8.770/18，5.803/35，4.657/100，4.381/23，3.448/14，3.360/29，3.175/31，3.074/22，2.924/28，2.865/35，2.783/46，2.645/66，2.327/29，1.864/16，1.661/10，1.553/16。

樣品3的X射線衍射圖譜相應的19個特征標記峰為:8.767/29，5.798/31，5.563/15，4.655/100，4.375/25，3.442/27，3.360/31，3.177/41，3.073/27，2.923/33，2.864/30，2.780/43，2.643/58，2.328/33，2.260/15，2.075/11，1.865/17，1.795/15，1.552/10。

樣品4的X射線衍射圖譜相應的12個特征標記峰為:5.788/47，4.653/100，3.357/38，3.177/37，3.073/26，2.862/46，2.780/61，2.644/84，2.326/32，1.864/16，1.660/19，1.552/20。

樣品5的X射線衍射圖譜相應的16個特征標記峰為:11.624/32，8.768/25，7.075/19，5.801/64，4.657/100，4.380/23，3.443/14，3.359/24，3.176/25，3.073/30，2.925/36，2.863/27，2.782/34，2.645/37，2.327/17，2.186/12。

樣品6的X射線衍射圖譜相應的21個特征標記峰為:8.766/24，5.817/23，5.564/14，4.658/85，4.381/39，3.834/19，3.443/26，3.361/26，3.176/52，3.075/48，2.921/40，2.866/42，2.783/100，2.644/56，2.591/12，2.328/25，2.259/11，2.188/12，1.863/29，1.680/15，1.662/12。

樣品7的X射線衍射圖譜相應的27個特征標記峰為:8.764/31，7.047/19，5.791/41，5.561/13，5.023/11，4.839/29，4.654/100，4.372/47，3.834/19，3.442/42，3.361/43，3.176/48，3.072/67，2.922/59，2.863/47，2.781/99，2.643/57，2.590/12，2.557/11，2.327/36，2.259/13，2.184/22，2.071/12，1.863/26，1.680/27，1.661/13，1.552/19。

樣品8的X射線衍射圖譜相應的23個特征標記峰為:8.770/46，7.066/15，5.802/46，5.564/18，4.657/84，4.380/50，3.834/18，3.444/41，3.359/30，3.179/61，3.076/53，2.923/54，2.865/30，2.782/100，2.645/55，2.590/15，2.384/16，2.328/22，2.184/20，1.864/33，1.680/24，1.553/18，1.293/12。

2.4 特征峰分析 對不同廠家冰硼散的X射線衍射的特征峰值進行相似度分析，歸納出冰硼散的X射線衍射圖譜的共有特征峰。以晶面間距d（×10－1nm）表示為:5.80，4.65，3.36，3.18，3.07，2.86，2.78，2.64，2.33。其中以晶面間距d（×10－1nm）表示為:5.80的特征峰為冰片的特征峰（PDF 數據庫中的編號為 00-027-1694）;4.65、3.18、3.07、2.78、2.64和2.33的特征峰為玄明粉的特征峰（PDF數據庫中的編號為00-037-1465）;3.36和2.86的特征峰為朱砂的特征峰（PDF數據庫中的編號為00-006-0256）;部分的樣品可檢出硼砂的特征峰（8.75、4.38、3.44、2.92）（PDF數據庫中的編號為00-007-0277）。

3 討論

運用X射線衍射鑒定中藥已有很多報道，如西洋參、紅參、馬鹿茸、麻黃草以及中成藥牛黃解毒片［2-5］等，結果表明X射線衍射提供一種既能反映中藥材整體固有結構特征，又能表現來自其局部變化的圖譜化與數值化的方法。同時對實驗用樣品只需進行物理（粉碎）加工，而不需要化學溶劑介入，從而保持了中藥樣品之原態，能反映中藥固有形態下所含每種化學組分的整體特征，是一種可取的中藥鑒定方法。

從實驗數據分析結果可知，不同廠家冰硼散樣品X射線衍射圖譜中均可檢出冰片、玄明粉和朱砂的特征峰，部分樣品可檢出硼砂的特征峰。由于硼砂本身有明顯的特征衍射峰，但煅制后特征衍射峰消失，煅制品置于空氣中可吸濕轉變為硼砂。部分廠家的樣品可檢出硼砂，可能與貯存過程中吸收了空氣中的水分有關系。X射線衍射圖譜分析可以很直觀地鑒別出冰硼散的成分，表明使用X射線衍射指紋圖譜鑒定冰硼散是一種非常簡便、準確的方法。

［1］中國藥典［S］.一部.2005:446.

［2］鄭笑為，呂 揚，趙 斌，等.牛黃解毒片的X衍射付里葉圖譜分析研究［J］.藥物分析雜志，2000，20（3）:202.

［3］張 麗，王樹春，吳云山，等.馬鹿茸的 X射線衍射 Fourier指紋圖譜鑒定［J］.中成藥，2005，27（5）:577-580.

［4］鄭笑為，趙 斌，張 繼，等.西洋參、紅參X射線衍射傅里葉指紋圖譜鑒定［J］.中成藥，2006，28（12）:1717-1721.

［5］符繼紅，張建斌，張麗靜.麻黃草的X射線衍射Fourier指紋圖譜分析［J］.中成藥，2007，29（1）:96-99.