電解質(zhì)溶液方面試題的解題方法與技巧

從近十年的高考試卷來看，水的電離與溶液pH的求算、溶液中離子濃度大小的比較、離子共存，是高考中常考不衰的熱點內(nèi)容。隨著人們對環(huán)境保護意識的增強，有關(guān)與溶液有關(guān)的廢水分析與處理問題，將會與離子共存、pH求算及中和滴定一起融入未來的高考試題中。結(jié)合這幾年的高三化學(xué)教學(xué)，學(xué)生普遍反映比較棘手。下面通過淺析以下幾個例題的解法，希望對高三的學(xué)生有所幫助。

例題1.用惰性電極進行電解，下列說法中正確的是()

A.電解稀硫酸溶液，實質(zhì)上是電解水，故溶液PH不變

B.電解稀氫氧化鈉溶液，要消耗OH-，故溶液PH減小

C.電解硫酸鈉溶液，在陰極上和陽極上析出產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為1∶2

D.電解氯化銅溶液，在陰極上和陽極上析出產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為1∶1

解析:電解稀硫酸，實質(zhì)上是電解水，硫酸的物質(zhì)的量不變，但溶液的體積減小，濃度增大，故溶液PH減小，A不正確;電解稀氫氧化鈉溶液，陽極消耗OH-，陰極消耗H+，實質(zhì)上也是電解水，氫氧化鈉溶液濃度增大，故溶液的PH增大，B不正確;電解硫酸鈉溶液時，在陽極發(fā)生的反應(yīng)是:4OH-+4e-=

2H2O+O2，在陰極發(fā)生反應(yīng)2H++2e-=H2，由于兩電極通電量相等，故析出H2與O2的物質(zhì)的量之比為2∶1，C錯;電解氯化銅溶液時，陰極反應(yīng)為Cu2++2e-=Cu，陽極反應(yīng)為2Cl-+2e-=Cl2，兩極通過電量相等時，銅和氯氣的物質(zhì)的量之比為1∶1。

答案:D

例題2.相同溫度、相同物質(zhì)的量濃度的四種溶液:

①CH3COONa;②NaHSO4;③NaCl;④C6H5ONa，按pH由大到小的順序排列，正確的是()

A.④>①>③>②B.①>④>③>②

C.①>②>③>④D.④>③>①>②

解析:溶液pH的大小由兩種情況決定，一是電解質(zhì)本身的電離，二是水的電離，而水的電離程度的大小又決定于鹽類水解程度的大小。此類試題要求準確把握酸堿的相對強弱，充分依靠水解規(guī)律判析。

捷徑:四種溶液可分成三組，②NaHSO4，電離顯酸性，pH<7;③NaCl為強酸強堿的正鹽，不水解，溶液呈中性，pH=7;①④是強堿弱酸鹽，水溶液均呈堿性，因CH3COONa的酸性較C6H5ONa強，故pH值應(yīng)為④>①，以此得答案A。

變式練習(xí)1.用惰性電極電解氯化銅與硫酸銅的混合溶液(濃度均為2mol/L)50ml，當陰極析出9.6g固體時，標準狀況下陽極得到的氣體是()

A.3.36LB.2.8L

C.6.72LD.4.48L

變式練習(xí)2.(2004年全國高考)PH=a的某電解質(zhì)溶液中，插入兩支惰性電極通直流電一段時間后，溶液的PH>a，則該電解質(zhì)可能是()

A.NaOHB.H2SO4

C.AgNO3D.Na2SO4

例題3.25℃，電解1mol/L的硫酸銅溶液100ml，當電路中通過0.1mol的電子時，溶液的PH是:。若要使溶液恢復(fù)至原溶液，需加入 ，其物質(zhì)的量是:。(在整個電解過程中，假設(shè)溶液的體積不變。)

解析:在未通電前，溶液中存在的離子有:Cu2+、H+、SO42-、OH-，電解過程中根據(jù)離子放電秩序，第一階段放電，陽極:4OH-+4e-=2H2O+O2，陰極:Cu2+2e-=Cu;當電路中通過0.2mol電子時，銅離子放電完畢，其電解的就是水。現(xiàn)在電路中通過的電子式

0.1mol，所以銅離子還沒放電完。根據(jù)電極反應(yīng)式可以求得C(H+)=1mol/l，PH=0;在此過程中，脫離反應(yīng)體系的是O2和Cu，最后加的物質(zhì)肯定是CuO，其物質(zhì)的量為0.05mol.

小結(jié):解此類題目時，我們首先要了解整個電解情形，分析溶液中存在的陰陽離子，根據(jù)離子放電順序，寫出各階段的離子反應(yīng)，最后結(jié)合題干已知條件得出正確答案。

作者單位:湖南省茶陵縣第一中學(xué)