土壤中主要重金屬污染物的遷移轉化及治理*

房存金

（商丘職業技術學院，河南商丘176000）

土壤中主要重金屬污染物的遷移轉化及治理*

房存金

（商丘職業技術學院，河南商丘176000）

介紹了土壤中主要重金屬污染物汞、鎘、鉛、鉻、砷在土壤中的主要存在形式、來源、遷移及轉化過程。對土壤中主要重金屬污染物提出了治理方法。

重金屬；污染物；治理方法

由于重金屬一般不易隨水淋濾，土壤微生物不能分解，但能吸附于土壤膠體、被土壤微生物和植物所吸收，通過食物鏈或其它方式轉化為毒性更強的物質，對人體健康的危害嚴重，所以土壤中重金屬的污染問題比較突出。重金屬在土壤中積累的初期，不容易被人們覺察和關注，屬于潛在危害，但土壤一旦被重金屬污染，就很難徹底消除。

重金屬在土壤中的遷移轉化受金屬的化學特性、土壤的物理特性、生物特性和環境條件等因素影響。土壤環境中重金屬的遷移轉化過程分為物理遷移、化學遷移、物理化學遷移和生物遷移。其遷移轉化形式復雜多樣，是多種形式的錯綜結合[1-4]。

1 土壤中主要重金屬污染物的遷移轉化

1.1 汞的遷移轉化

汞是一種對動植物及人體無生物學作用的有毒元素。土壤中汞的重要特點是能以零價(單質汞)形式存在，還有無機化合態汞和有機化合態汞。除甲基汞、HgCl2、Hg（NO3）2外，大多數為難溶化合物。甲基汞和乙基汞的毒性在含汞化合物中最強[5-6]。土壤中汞的遷移轉化比較復雜，主要有如下幾種途徑。

1.1.1 土壤中汞的氧化-還原

土壤中的汞有三種價態形式：Hg、Hg2+和Hg2+2。汞的3種價態在一定的條件下可以相互轉化。二價汞和有機汞在還原條件下的土壤中可以被還原為零價的金屬汞。土壤中金屬汞的含量甚微，但可從土壤中揮發進入大氣環境，而且會隨著土壤溫度的升高，其揮發的速度加快。土壤中的金屬汞可被植物的根系和葉片吸收。

1.1.2 土壤膠體對汞的吸附

土壤中的膠體對汞有強烈的表面吸附（物理吸附）和離子交換吸附作用。從而使汞及其他微量重金屬從被污染的水體中轉入土壤固相。土壤對汞的吸附還受土壤的pH值及土壤中汞的濃度影響。當土壤pH值在1～8的范圍內時，其吸附量隨著pH值的增大而逐漸增大；當pH＞8時，吸附的汞量基本不變。

1.1.3 配位體對汞的配合-螯合作用

土壤中配位體與汞的配合-螯合作用對汞的遷移轉化有較大的影響。OH-、C1-對汞的配合作用可大大提高汞化合物的溶解度。土壤中的腐殖質對汞離子有很強的螯合能力及吸附能力。通過生物小循環及土壤上層腐殖質的形成，并借助腐殖質對汞的螯合及吸附作用，將使土壤中的汞在土壤上層累積。

1.1.4 汞的甲基化作用

在土壤中的嫌氣細菌的作用下，無機汞化合物可轉化為甲基汞（CH3Hg+）和二甲基汞[（CH3）2Hg]。當無機汞轉化為甲基汞后，隨水遷移的能力就會增大。由于二甲基汞[（CH3）2Hg]的揮發性較強，而被土壤膠體吸附的能力相對較弱，因此二甲基汞較易進行氣遷移和水遷移。

汞的甲基化作用還可在非生物的因素作用下進行，只要有甲基給予體，汞就可以被甲基化。

1.2 鎘的遷移轉化

鎘的污染主要來源于鉛、鋅、銅的礦山和冶煉廠的廢水、塵埃和廢渣，電鍍、電池、顏料、塑料穩定劑和涂料工業的廢水、農業上施用磷肥等。

1.2.1 鎘在土壤環境中的存在形態

鎘在土壤中以水溶性鎘和非水溶性鎘兩種形式存在。水溶性鎘常以簡單離子或簡單配離子的形式存在，如Cd2+、CdCl+、CdSO4，石灰性土壤中還有CdHCO3+。非水溶性鎘主要為CdS、CdCO3及膠體吸附態鎘等。其中，鎘在旱地土壤中以CdCO3、Cd3（P O4）2和Cd（OH）2的形態存在，并以CdCO3為主，尤其是在pH值＞7的石灰性土壤中更以CdCO3居多；而鎘在淹水土壤中則多以CdS的形態存在。由于土壤對鎘的吸附能力很強，土壤中呈吸附交換態的鎘所占比例較大。但土壤膠體吸附的鎘一般隨pH值的下降其溶出率增加，當pH＝4時，溶出率超過50%，而當pH＝7.5時，交換吸附態的鎘則很難被溶出。

1.2.2 鎘的遷移轉化

由于土壤的強吸附作用，鎘很少發生向下的再遷移而累積于土壤表層。在降水的影響下，土壤表層的鎘的可溶態部分隨水流動就可能發生水平遷移，進入界面土壤和附近的河流或湖泊而造成次生污染。土壤中水溶性鎘和非水溶鎘在一定的條件下可相互轉化，其主要影響因素為土壤的酸堿度、氧化-還原條件和碳酸鹽的含量。

1.2.3 鎘的生物遷移

土壤中的鎘非常容易被植物所吸收。土壤中鎘的含量稍有增加，就會使植物體內鎘的含量相應增高。在被鎘污染的水田中種植的水稻其各器官對鎘的濃縮系數按根＞桿＞枝＞葉鞘＞葉身＞稻殼＞糙米的順序遞減。鎘在植物體內可取代鋅，破壞參與呼吸和其他生理過程的含鋅酶的功能，從而抑制植物生長并導致其死亡。與鉛、銅、鋅、砷及鉻等相比較，土壤中鎘的環境容量要小得多，這是土壤鎘污染的一個重要特點。

1.3 鉛的遷移轉化

鉛是人體的非必需元素。土壤中鉛的污染主要來自大氣污染中的鉛沉降和鉛應用工業的“三廢”排放。土壤中鉛的污染主要是通過空氣、水等介質形成的二次污染。鉛在土壤中主要以二價態的無機化合物形式存在，極少數為四價態。多以Pb（OH）2、PbCO3或Pb3（PO4）2等難溶態形式存在，故鉛的移動性和被作物吸收的作用都大大降低。在酸性土壤中可溶性鉛含量一般較高，因為酸性土壤中的H+可將鉛從不溶的鉛化合物中溶解出來。

植物吸收的鉛是土壤溶液中的可溶性鉛。絕大多數積累于植物根部，轉移到莖葉、種子中的很少。植物除通過根系吸收土壤中的鉛以外，還可以通過葉片上的氣孔吸收污染空氣中的鉛。

1.4 鉻的遷移轉化

鉻是人類和動物的必需元素，但其濃度較高時對生物有害。土壤中鉻的污染主要來源于鐵、鉻、電鍍、金屬酸洗、皮革鞣制、耐火材料、鉻酸鹽和三氧化鉻工業的“三廢”排放及燃煤、污水灌溉或污泥施用等。土壤中鉻通常以四種化合形態存在，兩種三價鉻離子Cr3+和CrO2-，兩種六價鉻陰離子Cr2O72-和CrO42-。其中Cr（OH）3的溶解性較小，是鉻最穩定的存在形式，而水溶性六價鉻的含量一般較低，但六價鉻的毒性遠大于三價鉻的毒性。土壤中的有機質如腐殖質具有很強的還原能力，能很快地把六價鉻還原為三價鉻，一般當土壤有機質含量大于2%時，六價鉻就幾乎全部被還原為三價鉻[7-9]。

由于土壤中的鉻多為難溶性化合物，其遷移能力一般較弱，而含鉻廢水中的鉻進人土壤后，也多轉變為難溶性鉻，故通過污染進入土壤中的鉻主要殘留積累于土壤表層。鉻在土壤中多以難溶性且不能被植物所吸收利用的形式存在，因而鉻的生物遷移作用較小，故鉻對植物的危害不像Cd、Hg等重金屬那么嚴重。有研究結果表明，植物從土壤溶液中吸收的鉻，絕大多數保留在根部，而轉移到種子或果實中的鉻則很少[10-12]。

1.5 砷的遷移轉化

砷是類金屬元素，不是重金屬。但從它的環境污染效應來看，常把它作為重金屬來研究。土壤中砷的污染主要來自化工、冶金、煉焦、火力發電、造紙、玻璃、皮革及電子等工業排放的“三廢”、冶金與化學工業、含砷農藥的使用。

砷主要以正三價和正五價存在于土壤環境中。其存在形式可分為水溶性砷，吸附態砷和難溶性砷。三者之間在一定的條件下可以相互轉化。當土壤中含硫量較高且在還原性條件下，可以形成穩定的難溶性As2S3。在土壤嫌氣條件下，砷與汞相似，可經微生物的甲基化過程轉化為二甲基砷 [（CH3）2As H]之類的化合物。由于土壤中砷主要以非水溶性形式存在，因而土壤中的砷，特別是排污進入土壤的砷，主要累積于土壤表層，難于向下移動。

一般認為，砷不是植物、動物和人體的必需元素。但植物對砷有強烈的吸收積累作用，其吸收作用與土壤中砷的含量、植物品種等有關。砷在植物中主要分布在根部。在浸水土壤中生長的作物，砷含量較高[13-15]。

2 土壤中主要重金屬污染的治理

治理土壤重金屬污染的途徑主要有兩種：一是改變重金屬在土壤中的存在形態，使其固定從而降低其在環境中的遷移性和生物可利用性；二是從土壤中去除重金屬[16]。

2.1 汞污染的防治

對土壤進行灌溉和施肥時，要嚴格控制使用含汞量高的污水和污泥。對已受汞污染的土壤，可施用石灰-硫磺合劑。在施入硫以后，汞即被牢固地固定在土壤中；用石灰以中和土壤的酸性，可降低作物根系對汞的吸收；施硝酸鹽或磷肥，可減少汞向作物體內的遷移，降低土壤中汞化合物的毒害作用。

2.2 鎘污染的防治

土壤鎘污染的防治對策重點在于防，而不在于治。因為土壤對鎘的強吸附作用，鎘常常累積于土壤表層，而很少發生輸出遷移，也不可能像有機污染那樣可能發生降解作用。

對于小面積嚴重污染土壤的治理常用客土法或換土法；在旱田土壤中加入石灰性物質或使用促進還原的有機物，使鎘生成不易被植物吸收的Cd（OH）3、CdCO3或CdS沉淀；水田土壤中可施加磷酸鹽類物質，使之生成磷酸鎘沉淀或種植富集鎘的植物如莧科植物，以吸收污染土壤中的鎘，但此法應注意植物殘體的處理。

2.3 鉛污染的防治

土壤環境中鉛的遷移性較差，因而鉛主要累積于土壤表層。對于已污染的土壤，可用客土法或種植某些非食用但可富集鉛的植物例如苔蘚，以消除或改善鉛污染或提高土壤的pH值、施用鈣、鎂及磷肥等改良劑，以降低土壤中鉛的活性，減少作物對鉛的吸收。

2.4 鉻污染的防治

實行水旱輪作是輕度鉻污染的有效改良措施。水旱輪作使土壤pH值增高，E值下降，有利于鉻的吸附固定，從而降低土壤中鉻的含量；在被Cr3+污染的土壤中，施用石灰石、硅酸鈣或磷肥等調節土壤呈微堿性，使鉻形成Cr（OH）3狀態而加以固定，可減少鉻對作物的危害；用有機肥，使土壤處于還原環境，有效減輕或消除六價鉻對植物的危害。另外，有機肥能夠通過吸附作用，降低六價鉻對植物的毒害；種植非食用植物，利用植物累積鉻的作用凈化污染的土壤。

2.5 砷污染的防治

在土壤中施加各種鐵、鋁、鈣、鎂的化合物，可使砷生成不溶性物質而加以固定，例如，施加MgCl2可使土壤污染性砷形成Mg（NH4）AsO4沉淀，從而降低砷的活性；土壤中施加硫粉，可提高土壤固砷的能力；降低土壤pH值，加強土壤排水，可降低砷的活性；加砷的吸附劑。如旱田使用堆肥，桃樹果園中施加硫酸鐵，都可以提高土壤吸附砷的能力；用客土、深耕的方法來稀釋、降低土壤中的砷含量，降低砷的污染[17-19]。

3 結束語

目前，土壤重金屬污染治理的主要措施就是“預防為主，防治結合”。對于沒有被污染的土壤以預防為主，切斷污染源，提高土壤環境容量；對于已被污染的土壤主要是進行改造、治理，以消除污染。

土壤重金屬污染物的遷移轉化非常復雜，治理極其艱難，必須引起人類的高度注重，杜絕土壤的重金屬污染。

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Transport and Transformation of Main Heavy Metal Pollutants in Soil and Treatment Methods

FANGCun-jin
（ShangqiuPolytechnic，HenanShangqiu176000，China）

The major existence form，source，transport，transform process of mercury，cadmium，lead，chromium，arsenic insoil were introduced.The treatmentmethods of mainheavy metal pollutants insoil were putforward.

Heavy metal；Pollutant；Treatmentmethod

S159

A

1671-0460（2010）04-0458-03

2010-06-07

房存金（1957-），男，河南商丘人，副教授，1982年畢業于河南師范大學化學系，現從事無機與分析化學教學及化學在農牧業方面的應用研究，已公開發表論文19篇，獲商丘市科技進步一等獎兩項，河南省科技進步三等獎一項，通過河南省科研項目成果鑒定兩項。E-mail：fcjsqzy@163.com。