貢眉與牡丹白茶的代謝組學分析和抗氧化活性研究

中圖分類號：S565.062 文獻標識碼：A 文章編號：1006-060X（2025）08-0071-09

Metabolomics and Antioxidant Activities of Gongmei and Mudan White Tea

WU Xin， LIU Gang

（College of Bioscience and Biotechnology， Hunan Agricultural University， Changsha 41O128，PRC）

Abstract：Thisstudyistorevealtherelationshipbetwnchemicalconstituentsandbioactivitisofwhitetea.Bothuntargetedand targetedmetabolomicsapproaches were employed tosystematicallanalye thevolatileandnon-volatilechemicalconstituents of two typesof white tea： Gongmei （GM）and Mudan（MD）.Furthermore，the invitroantioxidantactivitiesofGMandMDwereevaluated. TheresultsshowedthatGMcontainedhigherlevelsof totalpolypenolsandmostaminoacids thanMD.Atotalof1963 metabolites wereidentified through untargeted metabolomics，among which119 showed significant diferences between GMandMD.These diferentialmetaboliteseremilyonids（8）penoliccidsdeirvatives ndterpenids.Tagetedd analysis furthervalidated thediferences inkeyflavonoidsbetweenGMandMD.Theinvitroantioxidantassays （DPPH，ABTS， andFRAP）demonstratedstrongantioxidantacitivitiesofbothGMandMD，withGMexhibiting strongerantioxidantactivity.The correlation analysis revealed that specific flavonoids were closely associated with antioxidant activity.

Keywords：white tea;metabolomics;antioxidant activity;flavonoids

白茶（WhiteTea，WT）是中國六大傳統茶類之一。近年來，因其獨特的感官品質、適于陳化的屬性以及潛在的健康益處，白茶在國際茶飲市場中受到越來越多的關注與認可]。與其他茶類的制作工藝相比，白茶的制作工藝更簡單，不需要經歷殺青、揉捻、發酵等復雜加工過程，僅包括采摘、長時間的室內或日光萎凋，以及低溫干燥3個核心步驟[]。這一簡單的加工工藝使得白茶能最大程度保留茶葉內源化學成分，在萎凋過程中還通過內源酶催化反應與非酶反應，促成氨基酸、茶多酚、碳水化合物及香氣前體物質等活性組分的轉化與積累，從而塑造出其“毫香蜜韻”“醇和甘爽”的風味特征與生物活性物質基礎[3]。

近年來，隨著分析技術的不斷進步以及消費者對天然健康產品關注度的提升，白茶因其獨特風味演化過程和潛在健康功效而成為學術界與產業界研究的熱點[4。已有研究表明，白茶中的多酚類化合物含量與綠茶相當，甚至在部分品類中更高[5。多酚類物質被廣泛認為是其發揮生物活性的物質基礎，尤其在抗氧化、抗炎、抗癌等方面表現突出[。其中，黃酮類化合物作為白茶中的關鍵功能成分，已被證實能顯著清除ABTS和DPPH自由基，其抗氧化效果與黃芩素、山奈酚等成分密切相關[。此外，這些黃酮類化合物還能上調超氧化物歧化酶（SOD）和過氧化氫酶（CAT）等內源性抗氧化酶的活性，從而增強細胞的抗氧化防御系統[8-9]。然而，值得注意的是，白茶雖然整體具備良好的抗氧化能力，但不同茶樹品種之間及同一品種不同等級之間，其化學組成與功能活性仍可能存在顯著差異。這種差異主要來源于茶樹品種、栽培環境、采摘標準及初加工工藝的多重影響[10-11]。因此，系統地識別和比較不同白茶品種中的關鍵化學成分，尤其是功能性強的黃酮類化合物，并關聯其與抗氧化活性的關系，對于白茶品質評價和資源高值化利用具有重要意義。

基于此，本研究以貢眉（Gongmei，GM）與牡丹（Mudan，MD）2種代表性白茶品類為研究對象，采用非靶向代謝組學（結合HS-SPME/GC-MS與UPLC-MS/MS）聯合靶向黃酮分析的策略，系統描繪并比較其揮發性與非揮發性化學成分譜，并通過DPPH、ABTS與FRAP等體外抗氧化試驗評價兩者的抗氧化能力探討關鍵代謝物與抗氧化能力之間的內在關聯，分析不同白茶品種間的功能特征差異，以期為指導品質評價和產品應用場景劃分提供理論依據與數據支持，推動白茶資源的高值化開發與利用。

1 材料與方法

1.1 試劑與樣品

鹽酸、乙酸乙酯、二氯甲烷、乙醇、草酸、碳酸氫鈉、氫氧化鈉和正丁醇均為分析純（純度 gt; 98% ）。HPLC級磷酸二氫鉀（ KH₂PO₄ ，純度 gt; 98% ）購自麥克林生化科技有限公司（中國上海）。L-茶氨酸、L-絲氨酸、L-谷氨酸、L-苯丙氨酸、L-蘇氨酸、L-天冬氨酸、L-酪氨酸、L-色氨酸、 γ 二氨基丁酸、L-賴氨酸、L-氨酸、L-天冬酰胺和L-谷酰胺購自默克化學技術有限公司（中國上海），其純度均高于 98% 。HPLC級甲醇、質譜級甲酸與質譜級乙腈購自TEDIA公司。

1.2 白茶樣品的制備與色差測定

每份白茶（貢眉或者牡丹）樣品取 3.00g ，加人150mL 沸水沖泡 5min ，按照國家標準GB/T23776—2018操作[12]。 5min 后迅速過濾茶液備用。所得茶液置于HunterLabScan色差儀（型號MS/S-4500L，美國Hunter實驗室公司）比色Ⅲ（光程 1cm ）中，測定其 L^? （亮度， + 白， 黑） ${ ＼bf ＼cdot } { ＼bf ＼^ { a * } } （ { ＼bf ＼rho } + { ＼bf ＼rho }$ 紅，-綠） .b^*（+ 黃，-藍）值。 ΔL 、 Δa 、 Δb 表示2種樣品 L^? 、 a^* 、b*值之間的差異。總色差（ ΔE ）按公式（1）計算。

1.3 氨基酸定量分析

取 0.25g 茶樣粉末（貢眉或者牡丹）于 50mL 離心管中，加入 25mL 去離子水，于 80% 水浴下提取 30min ，每 10min 振蕩一次。提取結束后，樣品冷卻至室溫，并以 8000r/min 離心 5min ，取上清液，經 0.45μm 濾膜過濾后用于分析。氨基酸分析參照文獻方法進行[13]。使用自動氨基酸分析儀（L-8900，日本日立高新技術公司），配置 Na⁺ 強陽離子交換柱（ 4.0×150mm ，PickeringLaboratories公司，美國）和S4300衍生系統。流動相為LiC4系統，由 pH 值為2.9、4.2和8.0的檸檬酸鋰緩沖液組成。柱溫保持在 38^°C ，流動相流速為 0.45mL/min ，鄰苯二甲醛流速為 0.25mL/min ，反應器溫度為 130% ，進樣體積為 50μL ，檢測波長為570和 440nm 。

1.4基于 LC-MS 的代謝組學分析

稱取 50mg 白茶樣品，加入 400μL 含 0.02mg/mL L-2-氯苯丙氨酸的甲醇：水（ 4：1 ，V/V）混合提取液?；靹蚝笥?-10^°C 靜置，并在高通量組織研磨儀（Wonbio-96c，上海萬博生物技術有限公司）中以50Hz 研磨 6min ，隨后于 5% 、 40kHz 超聲波震蕩30min 。提取液于 -20^°C 靜置 30min 以沉淀蛋白，隨后以 12100r/min 、 4^°C 離心 15min ，取上清液用于LC-MS/MS分析[14]。采用Thermo Fisher ScientificUHPLC-QExactive系統進行分析。樣品注入 2μL ，分離柱為HSST3柱（ 100mm×2.1mm ， 1.8μm ），流動相A為 0.1% 甲酸的水：乙腈（ 95：5 ，V/V），流動相B為 0.1% 甲酸的乙腈：異丙醇：水（ 47.5：47.5：5 V/V）。質譜采集使用ThermoUHPLC-QExactive質譜儀，電噴霧電離源（ESI），正負離子模式下采集，參數如下：加熱溫度 400^°C ，毛細管溫度 320‰ 鞘氣流速 40arb ，輔助氣體流速 10arb ，電噴霧電壓：正模式 3500V ，負模式 -2800V ，歸一化碰撞能為20-40-60V ，MS全掃描分辨率為70000，MS/MS分辨率為17500，采集模式為DDA（數據依賴采集），掃描范圍為 70～1050m/z。

1.5黃酮類物質的靶向分析

黃酮類組分的靶向代謝組分析按照文獻[15]的方法進行。取 50mg 白茶樣品置于 2mL 離心管中，加入1顆 6mm 鋼珠和 400μL 提取液（乙腈：水 Σ=Σ 9：1 ）。使用高通量組織研磨儀（Wonbio-96c，上海萬博生物技術有限公司）在 -10% 、 50Hz 條件下研磨6min ，再在 5% 1 40kHz 條件下超聲波處理 30min ，之后于 -20^°C 冷藏 30min ， 4^°C ， 12100r/min 離心15min ，取上清液進行LC-MS/MS分析。采用ExionLCAD系統進行分析，配備HILIC色譜柱（ 50×2.1mm 1.7μm ），柱溫 50% ，流速為 1mL/min 。流動相A為 95% 乙腈的水溶液（含 10mmol/L 醋酸銨和 0.02% 甲酸），流動相B為 50% 乙腈的水溶液?？偵V分析時間為 3min ，樣品在分析過程中保持 4^°C 。質譜分析采用 QTRAP@6500+ （ABSciex，美國）串聯質譜儀，ESI電噴霧源，正離子模式，源溫 500^°C ，CUR氣體35psi，碰撞氣為中等壓力，噴霧氣1和氣2均為 50psi ，電噴霧電壓 5500V 。

1.6 DPPH自由基清除能力

DPPH清除能力（以字母D表示）按照文獻[16]的方法進行。取茶水樣品分別配制2、1、0.5、0.25、0.125mg/mL 的溶液，與等體積DPPH工作液混勻，避光反應 30min 。純乙醇和維生素C分別為空白對照和陽性對照。使用微孔板讀數儀（SpectraMaxM² ，MolecularDevices，美國）在 517nm 波長測吸光值，DPPH清除能力按公式（2）計算。

其中： A₁ 為樣品與DPPH混合液的吸光值； A₂ 為樣品與乙醇混合液的吸光值； A₀ 為DPPH與乙醇混合液的吸光值。

1.7ABTS自由基清除能力

參照ABTS試劑盒方法，配制樣品濃度分別為2、1、0.5、0.25、 0.125mg/mL^[17] ?；旌?0.7μL 茶樣與 280μL ABTS工作液，室溫反應 5min 。蒸餾水為空白對照，Trolox為標準物質。在 734nm 測吸光值，清除率（以字母B表示）按公式（3）計算。

其中： A₁ 為樣品與ABTS混合液的吸光值； A₂ 為樣品與乙醇混合液的吸光值； A₀ 為ABTS與乙醇混合液的吸光值。

1.8 鐵還原抗氧化能力

使用FRAP檢測試劑盒在96孔板中進行抗氧化能力測定[18]。分別配制樣品濃度為2、1、0.5、0.25、0.125mg/mL 的溶液。將 30μL 茶樣與 264μL FRAP工作液在 37% 下反應 30min ，于 593nm 測定吸光值，結果以 Fe²⁺ 濃度表示。

1.9 統計分析

所有試驗均重復3次，數據以平均值 ± 標準差（SD）表示。統計分析采用單因素方差分析（One-wayANOVA），使用Duncan法進行多重比較，差異具有統計學意義以 Plt;0.05 為標準，使用GraphPad7.0軟件（美國）進行統計分析。

2 結果與分析

2.1 白茶色澤差異

首先對貢眉（GM）和牡丹（MD）的茶湯品質進行了評估。采用色差儀對茶湯顏色特性進行分析， L^? 人 a^* 和 b^* 分別代表亮度、紅度和黃度，結果如圖1所示。MD和GM的 L^? 值分別為42.85和41.83，a值分別為0.16和0.36， b^* 值分別為11.61和12.17。這表明，MD茶湯的亮度更高，而GM在紅度和黃度的表現與MD差異達極顯著和顯著水平。此外，GM與MD之間的總色差僅為1.18，經驗豐富的觀察者才能夠區分。GM呈現出的色澤更加濃郁豐富，不僅賦予其獨特的外觀特征，也暗示其內含物質可能更為豐富。

2.2茶多酚和氨基酸組分分析

茶多酚是茶葉主要的功能活性物質，GM和MD的茶多酚含量分別為13.50和 11.20g/100g ，GM的茶多酚含量顯著高于MD。氨基酸是決定茶葉風味和香氣的關鍵因素之一。Fan等[研究表明，與其他茶類相比，白茶通常含有更高水平的氨基酸，這主要歸因于其萎凋過程中蛋白質水解為游離氨基酸的反應。比較了GM與MD在17種氨基酸含量方面的差異，結果（表1）顯示，除甲硫氨酸（Methionine）在MD中含量更高外，其余16種氨基酸在GM中的含量均高于MD。

表1貢眉和牡丹的關鍵茶多酚和氨基酸組分分析 （g/100g ）

[A：亮度；B：紅度；C：黃度。*表示差異顯著（ Plt;0.05 ）； ** 表示差異極顯著 （ Plt;0.01 ）；n.s表示差異不顯著）]

注：同行不同小寫字母表示2種白茶之間差異顯著（ Plt;0.05 ），下同。

2.3 白茶非靶向代謝組學分析

為全面剖析貢眉與牡丹白茶樣品的化學組成差異，采用UHPLC-MS/MS技術，在正負離子電噴霧（ESI）模式下對其進行非靶向代謝組學分析，并利用 SIMCA-P軟件對數據進行處理[14.19]，共鑒定出1963種代謝物（圖2A），主要分為12大類，其中黃酮類代謝物數量最多，為677種，其后依次是萜類（511種）、酚酸類及其衍生物（249種）、有機酸類（131種），這4類物質構成了白茶功能活性的主要物質基礎。主成分分析（PCA）結果顯示，第一主成分（PC1）和第二主成分（PC2）分別解釋了 63.00% 和 9.08% 的變異，累計解釋率為 72.08% 表明GM與MD在整體代謝譜上具有明顯的分離趨勢，存在顯著的代謝差異（圖2B）。進一步利用火山圖對2組樣品的差異代謝物進行可視化分析。結果（圖2C）顯示，與MD相比，GM樣品中有255種代謝物上調表達，294種下調，其余1407種無顯著差異。其中30種代謝物在統計學和表達量上均顯著差異，代表性物質包括：2-脫氫泛酸（2-dehydropantoate）表兒茶素-3-葡萄糖苷（epicatechin3-glucoside）、4\"-甲基表沒食子兒茶素沒食子酸酯（4\"-methylepigallocatechingallate），以及三甲胺-N-氧化物（Trimethyla-mineN-oxide）等。

為進一步挖掘貢眉與牡丹2種白茶在非揮發性代謝物組成方面的差異，采用多指標聯合篩選策略，依據變量重要性（ VIPgt;-1.5 ）統計顯著性（ Plt;0.05 ）以及倍數變化（FoldChange， FC?1.5 或 ?0.5 ），在正負離子電噴霧模式（positive and negative ESI modes）下共篩選出119種顯著差異代謝物（significantlydifferentialmetabolites）。這些差異代謝物可分為7大類：包括黃酮類化合物（flavonoids）32種、酚酸及其衍生物（phenolicacidsandderivatives）22種、有機酸及其衍生物（organicacidsandderivatives）11種、萜類化合物（terpenoids）11種、單寧類（tannins）6種、香豆素及其衍生物（coumarinsandderivatives）5種，其余26種為其他代謝物（othermetabolites）。

首先，利用層次聚類熱圖（圖3A）對差異代謝物進行可視化分類，結果顯示GM和MD2組樣品在代謝譜表達上呈現出清晰的區分模式。熱圖中紅色代表上調表達，藍色代表下調表達，說明2類茶樣在非揮發性代謝物層面具有顯著的組間差異。進一步通過變量重要性投影圖（圖3B）對差異代謝物的判別貢獻進行排序。結果表明，2-脫氫泛酸（2-dehydropantoate）表兒茶素-3-葡萄糖苷（epicatechin3-glucoside）等代謝物在GM中顯著上調，可視為其潛在的特征性標志物（signaturebiomarkers）;而（E，E）-胡椒長酰胺[（E，E）-Piperlonguminine]則在MD中高度富集，可能為其特有成分。此外，利用KEGG數據庫（Kyoto Encyclopedia ofGenes and Genomes）進行代謝通路富集分析[20]。發現這些差異代謝物主要富集于4條與茶葉風味和活性密切相關的重要通路，分別為黃酮類生物合成通路（flavonoidbiosynthesis）、抗壞血酸與醛酸代謝通路（ascorbateandaldaratemetabolism）

圖2白茶貢眉與牡丹樣品的非靶向代謝組學分析。[A：1963種代謝物的分類統計圖，共分為12類；B：PCA圖顯示GM與MD樣品在代謝物組成上的區分；C：火山圖展示2類樣品代謝物豐度的差異情況]

圖3貢眉與牡丹白茶樣品的差異代謝物分析與通路富集。

[A：層次聚類熱圖展示119種顯著差異代謝物在樣品中的表達情況；B：變量重要性（VIP）氣泡圖，顯示VIP gt;1.5 的代表性代謝物及其在GM與MD中的豐度分布；C：差異代謝物的KEGG通路富集分析結果]

酪氨酸代謝通路（tyrosinemetabolism）、異黃酮生物合成通路（isoflavonoidbiosynthesis）（圖3C）。綜上所述，GM與MD在多種功能性代謝物的表達水平和通路歸屬上均表現出顯著差異，提示2種白茶在風味生成、抗氧化潛能等方面可能有不同的代謝機制。該研究為揭示白茶品質形成的代謝基礎及其功能價值提供了代謝組學依據。

2.4白茶活性黃酮類代謝組分的靶向分析

為深入解析貢眉與牡丹2種白茶在黃酮類代謝物組成上的差異，本研究采用靶向代謝組學策略對白茶中的類黃酮化合物進行定量分析[21]。首先，主成分分析（PCA）圖顯示，主成分PC1和PC2分別解釋了 78.80% 和 9.50% 的代謝物總變異（圖4A）。這2組樣本在坐標空間中呈現出明顯的分離趨勢，說明GM與MD在黃酮類代謝輪廓上存在顯著差異。為進一步驗證組間的判別效果，研究進行了正交偏最小二乘判別分析（OPLS-DA），其置換檢驗，結果顯示，模型擬合優度（ R²=0.081 1 ）較好，但預測能力（ Q²=0.008 98 ）相對有限，提示該模型雖然可用于區分樣本，但后續分析仍有必要引入更多變量或樣本量以提升預測可靠性（圖4B）。熱圖（圖4C）展示了在GM和MD樣品中共檢測到的34種黃酮類代謝物的相對豐度變化。其中，GM中上調表達的黃酮有9種，下調的有14種，表現出較為明顯的表達模式差異。從種類數量上看，GM中共檢測到33種黃酮類代謝物，而MD中為31種（表2）。其中部分黃酮為特異性表達成分，例如：山巖黃素（Chrysin）、大豆異黃酮（Daidzein）和槲皮苷（Quercitrin）僅在GM中檢出，而山柰素甲醚（Kaempferide）則為MD中獨有。這些特有成分的存在，提示GM與MD在代謝組成上的分化可能影響其風味形成及功能活性，特別是在抗氧化與抗炎作用等健康相關效應方面可能存在差異。綜上所述，靶向代謝組學分析結果清晰揭示了GM與MD在黃酮類代謝物種類和含量方面的顯著差異。這不僅為理解兩者在品質與功能方面的表現差異提供了重要分子依據，也為后續開發差異化的白茶產品提供了理論支持。

2.5 白茶活性組分抗氧化活性分析

在人體代謝過程中，過量的活性氧會引發氧化應激，抑制內源性抗氧化系統活性，進而破壞機體穩態，誘發多種疾病，并加速衰老過程[22]。白茶作為富含還原性多酚（reductivepolyphenols）的茶類，已被多項研究證實具有很強的抗氧化特性[23]。研究評估了貢眉與牡丹白茶樣品的抗氧化能力。如圖5A所示，在 2mg/mL 濃度下，GM對ABTS·的清除率達 94.78% ，而MD為 92.14% ，兩者與維生素C對ABTS+的清除率（ 96.35% ）相近，表現出極強的親水性抗氧化能力。與此同時，在 DPPH⁺ 自由基清除試驗中（圖5B），GM和MD分別表現出 86.67% 和 79.62% 的清除率，說明兩者也具備良好的疏水性抗氧化能力。GM在2類自由基體系中均表現出更優的清除效果，提示其在水溶性與脂溶性抗氧化體系中均具優勢。上述高效自由基清除活性可能歸因于茶葉中含有豐富酚類和多酚類化合物，這些化合物結構中常含有電子供體取代基，能通過提供氫原子有效中和自由基[24]。進一步通過FRAP試驗評估

圖4白茶樣品中黃酮類代謝物的靶向代謝組學分析[A：主成分分析（PCA）顯示2組樣品黃酮代謝譜；B：OPLS-DA置換檢驗驗證模型穩定性與可靠性C：熱圖展示GM與MD中34種黃酮類代謝物的相對豐度變化

GM與MD對白茶中 Fe³⁺ 離子的還原能力（圖5C），在 2mg/mL 濃度下，GM的還原力達 78.15% ，顯著高于MD的 69.96% ，顯示GM具備更強的還原潛能，表明其可有效參與體內金屬離子的氧化還原調節。

白茶中富含的黃酮類、酚酸類、香豆素類和生物堿類物質被廣泛認為與其生理活性密切相關[24]。在本研究中，黃酮類為GM與MD中的主要差異成分，因此進一步探討了其與抗氧化能力之間的相關性。分析結果顯示，多數黃酮類與抗氧化活性呈正相關，對ABTS·+、 DPPH⁺ 與FRAP的清除能力越強。相反，部分黃酮類如異槲皮苷（Isoquercitrin）、綠原苷（Cynaroside）、異甘草素（Isoliquiritigenin）、芹菜素（Apigenin）、異鼠李素（Isorhamnetin）、山柰素（Kaempferol）及山柰素甲醚（Kaempferide）則與抗氧化活性呈負相關，提示其可能在高濃度下具有拮抗效應或與其他成分存在相互作用。

綜上所述，通過ABTS·+、DPPH+和FRAP這3種體外抗氧化評估體系，本研究驗證了貢眉與牡丹白茶樣品均具有良好的抗氧化能力，且GM整體表現更優。此外，抗氧化能力與特定黃酮類成分之間存在顯著相關性，提示黃酮類化合物在白茶抗氧化功能中發揮著核心作用。這一發現為進一步闡明白茶生物活性機制及其功能性開發提供了重要依據。

表2貢眉和牡丹的代謝物組分差異分析

圖5白茶樣品貢眉與白牡丹的抗氧化活性評估

：ABTS自由基清除能力；B：DPPH自由基清除能力；C： Fe³⁺ 還原能力（FRAP）。VC為陽性對照。數據以平均值 ± 標準差表示

3 討論與結論

白茶是在中國備受歡迎的茶類產品之一。白茶因加工操作簡單保留了更多的代謝產物，這些代謝產物使其具備抗氧化、抗炎、美白等作用。然而，白茶的功能與代謝產物的相關性并不完全清楚。

首先，通過茶湯的色差比較發現，GM具有更高的紅度（ a^* ）和黃度（ Ω（b^* ）。在以往研究中茶葉中茶梗含量較高和較長的陳化時間均會導致亮度降低，紅度和黃度的提高。對比GM和MD的外形可發現GM的茶梗含量較高，因此這可能是導致GM具有更高的紅度和黃度的原因。盡管GM和MD的顏色與陳化時間無直接相關，但不可忽視的是，陳化茶葉中更高的紅度和黃度是潛在豐富的可溶性代謝產物所導致，這也意味著GM相對于MD來說具有更豐富的代謝產物。重要的是，GM代謝產物豐度更高。

茶多酚和氨基酸組成通常決定白茶的功能活性和感官評價。與MD相比，GM具有更高的茶多酚含量。高含量的茶多酚意味著GM在抗氧化、抑菌方面有更強的作用。在GM和MD的氨基酸組成中均發現了17種氨基酸。豐富的氨基酸決定著白茶的感官，根據感官的差異將上述17種氨基酸可分為3類：鮮味氨基酸（谷氨酸、天冬氨酸）甜味氨基酸（甘氨酸、丙氨酸、甲硫氨酸、半胱氨酸、蘇氨酸、脯氨酸、絲氨酸）和苦味氨基酸（酪氨酸、精氨酸、苯丙氨酸、組氨酸、賴氨酸、異亮氨酸、亮氨酸、纈氨酸）。GM鮮味和苦味更強，鮮味主要來源于谷氨酸，而這些苦味來源于亮氨酸和精氨酸。

代謝產物差異化通常受多因素影響，如時間和產地等。對不同貯藏時間白茶代謝非靶探究中發現儲藏時間增加會使兒茶素、氨基酸、生物堿、醇類和醛類含量降低，總黃酮、可溶性糖、茶紅素、茶褐素、烴類、酮類和雜環類含量增加。此外，在福建和云南白茶代謝產物鑒定出174種揮發物和28種對映異構體，包括22種揮發物和6種GBV。芳樟醇、芳樟基-β-原葉苷（LinPrim）和 a- 松油醇在福建和云南白茶中呈現相反的優勢構型，并且首次定量了手性GBVs，其中R-芳樟醇苷元（R-LinPrim）及（2R，5R）-芳樟醇氧化物A與（2R，5S）-芳樟醇氧化物

B的 β -D-吡喃葡萄糖苷含量存在顯著差異。在本研究中闡述不同品種的白茶的非揮發性代謝產物，GM和MD共鑒定出了1963種代謝產物，主要由黃酮和萜類為主導（ （gt;50% ）。GM和MD具有119種差異代謝產物。因此，白茶的品種選擇也是代謝產物豐度選擇重要指標，而且帶有更多枝干的GM具有更多的代謝產物。

經非靶代謝鑒定發現黃酮為GM和MD的主要組成成分，黃酮類化合物具有多種生物功能活性，主要包括抗氧化、抗炎、調節心血管功能、抗腫瘤及抗菌作用。因此，將黃酮類物質作為靶向物質進行差異分析。在靶向鑒定中發現GM和MD分別由34種和31種類黃酮，其中山巖黃素（Chrysin）大豆異黃酮（Daidzein）和槲皮苷（Quercitrin）僅在GM中檢出，而山柰素甲醚（Kaempferide）則為MD中獨有，這些差異性代謝產物有望作為GM和MD品種鑒定指標。

過量的ROS會引發氧化應激（OS），降低抗氧化系統的活性，最終影響整個機體的穩態，導致疾病和衰老。兒茶素和表兒茶素抗氧化活性已被證明。在該研究中，評估了GM和MD對水溶性自由基和脂溶性自由基的清除活性和還原能力?？傮w上，GM的抗氧化活性顯著高于MD，這可能是因為高含量的表兒茶素和兒茶素。此外，槲皮素能顯著清除DPPH自由基，因此槲皮素的差異含量也可能是潛在的抗氧化活性的影響因素之一。

本研究綜合應用了非靶向與靶向代謝組學技術，并結合體外抗氧化試驗進行了深入分析。非靶向代謝組學共識別出119種顯著差異代謝物，黃酮類和酚酸類及其衍生物是構成白茶差異性和功能活性的關鍵物質基礎。同時，氨基酸分析結果顯示，GM可能具備更為豐富和協調的風味表現。靶向代謝組進一步驗證了兩類白茶在黃酮類物質上的顯著差異，GM中Chrysin、Daidzein等可作為其標志性代謝物。此外，GM和MD均具有良好抗氧化活性，其中GM活性更強。相關性分析揭示多種黃酮類物質（如Epicatechin、Quercetin、Myricetin等）與抗氧化活性呈顯著正相關，進一步證明黃酮類成分在白茶功能活性中的核心作用。綜上，本研究從代謝組水平全面揭示了GM與MD在風味基礎成分及功能活性方面的差異，明確了特征代謝物與抗氧化能力之間的關聯，為白茶品類的品質評價、高值化利用與功能產品開發提供了理論依據與數據支持，同時也有助于推動白茶產業的綠色發展與農產品資源的可持續利用。

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（責任編輯：高國賦）