摘要：針對臨沭縣出土商周至漢代銅器的保護需求，系統研究當地出土銅器的腐蝕特征及其防護技術。通過對典型器物如銅劍、銅鏡、銅帶鉤等進行檢測分析，發現臨沭縣出土銅器主要存在點蝕、均勻腐蝕和應力腐蝕等問題。實驗采用苯駢三唑作為緩蝕劑，結合真空噴涂技術進行表面處理，同時配合恒溫恒濕儲存環境控制系統，建立起“化學防護+物理屏障+環境調控”的多層防護體系。應用效果評估顯示，該技術方案有效降低銅器腐蝕速率90 %以上，且對文物本體無不良影響，為臨沭縣出土銅器的長期保護提供可靠的技術支撐。

關鍵詞：臨沭縣；出土銅器；腐蝕防護；緩蝕技術；保護修復

臨沭縣作為古代齊魯文化的重要區域，出土數量可觀的銅器，涵蓋禮器、兵器、工具等。它們既見證當地的歷史文明進程，也為研究古代冶金技術提供珍貴的實物資料。然而，由于當地特殊的地理環境和氣候條件，出土銅器普遍存在腐蝕損害等問題，且呈現不同于其他地區的腐蝕特征。為確保這批珍貴文物的安全保存，需要開展有針對性的防腐蝕技術研究，建立適合臨沭縣出土銅器特點的保護體系。

一、臨沭縣出土銅器概況

1.出土銅器分布特征

臨沭縣地處山東省東南部，其出土銅器主要分布在鄭山街道北溝頭村、玉山鎮東盤村、臨沭街道王山頭村等地，多為古代聚落遺址和墓葬群所在地，考古發掘顯示銅器多出土于地下2米—3米深的文化層。其中，鄭山街道北溝頭村出土的銅器數量最為豐富，器物保存相對完整，反映當時較高的冶金工藝水平。玉山鎮東盤村出土的銅器多為禮器和生活用具，體現當地古代居民的社會生活狀態。臨沭街道王山頭村墓葬群中發現的銅器以兵器和裝飾品為主，展現當時的軍事文化特征。這種分布特征與當地的地理環境和歷史發展進程密切相關，為研究古代社會區域文化發展提供重要的實物資料。

2.器物類型與年代

臨沭縣出土銅器的類型豐富多樣，時代跨度從商周至漢代，器物形制各具特色。戰國時期的銅器占比最大，以銅戈、銅劍等兵器為代表，制作工藝精良且紋飾華美。商周時期的青銅禮器數量較少，但品質精良、器型規整、裝飾細膩。漢代銅器則以實用器為主，如銅鏡、銅帶鉤、銅熨斗等，體現當時的手工業發展水平。從器物形制來看，臨沭出土銅器既有北方青銅文化的典型特征，又融入南方吳越文化的藝術風格，器型設計獨具匠心，紋飾裝飾清晰細膩。這種器物類型的多樣性和年代的連續性，不僅反映臨沭縣古代手工業的發達程度，也展現當地與周邊地區的文化交流狀況。

二、臨沭縣出土銅器腐蝕特征研究

1.典型器物腐蝕病害調查

臨沭縣出土銅器的腐蝕病害呈現明顯的類型特征。出土的戰國銅劍表面呈褐銹色，劍身與劍格連接處出現明顯的腐蝕損傷，局部可見坑蝕現象，表面形成疏松的腐蝕產物層（圖1）。漢代銅鏡的腐蝕狀況尤為突出，從出土的神獸博局鏡（圖2）和八鳥簡化博局鏡（圖3）可見，鏡面出現大面積的深褐色和綠色腐蝕斑塊，鏡緣處的腐蝕尤為嚴重。神獸博局鏡表面的獸紋圖案被腐蝕物覆蓋，紋飾細節模糊；八鳥簡化博局鏡銘文區域腐蝕現象更為明顯，圖案輪廓不清，邊緣處呈現不規則的片狀剝落。青銅禮器類文物如銅壺、銅案等器物表面形成厚重的銹蝕層，局部呈現粉末狀剝落，內壁可見片狀腐蝕產物堆積。裝飾品類銅器如銅帶鉤的腐蝕程度相對較輕，但表面仍有均勻的綠銹覆蓋，紋飾部位有不同程度的磨損和變形。這些腐蝕現象不僅影響文物的觀賞價值，也對器物的結構完整性造成威脅，反映銅質文物在地下長期埋藏環境中遭受到的復雜腐蝕作用。

2.腐蝕產物分析

對臨沭縣出土銅器表面腐蝕產物的成分和結構進行分析，揭示其腐蝕機理。掃描電鏡觀察顯示，銅綠主要由堿式碳酸銅構成，呈針狀晶體結構，與銅銹層緊密結合。X射線衍射分析表明，腐蝕產物中含有孔雀石［Cu2（OH）2CO3］、藍銅礦［Cu3（OH）2（CO3）2］等礦物相，反映銅器在潮濕環境中發生的碳酸鹽化學反應。能譜分析發現，腐蝕層中除銅元素外，還檢測到氯、硫等元素，說明埋藏環境中的鹽分和硫化物參與腐蝕過程。銅器表面的黑色腐蝕物主要為氧化亞銅（Cu2O），形成致密的保護層，而綠色腐蝕物則以堿式氯化銅為主，具有較強的腐蝕活性。

3.環境因素影響評估

臨沭縣年平均相對濕度達75 %以上，空氣中含有較高濃度的氯離子，加速銅器表面的電化學腐蝕過程。土壤分析數據顯示，出土地點pH值普遍偏酸性（pH5.5—6.5），含有大量可溶性鹽類，為銅器的腐蝕反應提供有利條件。展陳環境監測結果表明，展廳溫濕度波動較大，冬季供暖期間相對濕度降至30 %以下，而夏季則高達85 %以上，這種劇烈的環境波動加劇銅器的應力腐蝕。空氣質量檢測發現，展廳內二氧化硫、氮氧化物等酸性氣體含量偶有超標，加劇銅器的腐蝕損害。

三、防腐蝕技術方案設計

1.化學防護技術選擇

針對臨沭縣出土銅器的腐蝕特點，采用多層次化學防護體系。選用苯駢三唑（BTA）作為主要緩蝕劑，該化合物與銅離子形成穩定的絡合物，在銅器表面構建致密保護膜。實驗數據顯示，3 %濃度的BTA乙醇溶液具有最佳的滲透性和穩定性，處理后的銅器表面呈現均勻的保護層。為增強防護效果，將十二烷基磺酸鈉作為協同防護劑，通過與BTA復配形成雙重保護屏障。對于已經出現銅綠病的銅器，采用乙二胺四乙酸（EDTA）進行預處理，溫和去除活性腐蝕物后再實施緩蝕保護。實踐證明，這種化學防護體系對臨沭縣特有的高氯離子腐蝕環境具有良好的適應性，顯著延緩銅器的腐蝕速率。腐蝕電化學測試結果表明，經過處理的銅器表面極化電阻提高2至3個數量級，證實該防護體系的有效性。

2.表面處理工藝優化

銅器表面處理工藝采用多步驟精細操作流程，清洗階段使用去離子水配合中性表面活性劑，避免堿性清洗劑對銅綠層的破壞。對于表面穩定的銅銹，采用機械清理與化學清理結合的方式，使用軟質尼龍刷配合5 %草酸溶液進行局部處理。為確保防護層的均勻性和附著力，在緩蝕劑浸漬前進行表面預處理，采用超聲波輔助浸漬技術，提高保護劑的滲透深度。真空噴涂工藝參數優化顯示，在0.1MPa真空度下進行3次循環噴涂，保護層厚度最為均勻。對于細微裂紋和局部剝落區域，采用環氧樹脂進行加固，選用可逆性好的B-72樹脂作為保護層，確保后期維護的可操作性。通過原子力顯微鏡觀察，處理后的銅器表面呈現良好的完整性和致密性。

3.儲存環境控制方案

建立多層級環境控制系統，實現出土銅器的科學儲存。展廳空間采用恒溫恒濕空調系統，將室內溫度控制在20±2 ℃，相對濕度維持在45±5 %。針對臨沭縣較高的空氣含鹽量，安裝活性炭過濾裝置，有效去除空氣中的氯離子和其他腐蝕性氣體。展柜內部采用變色硅膠作為濕度調節材料，并設置負離子發生器，抑制微生物生長。對重要出土銅器采用獨立密閉展柜，內置氮氣保護系統，創造惰性保存環境。安裝智能監測系統，實時記錄溫濕度、光照強度、空氣質量等環境參數，數據上傳至文物保護中心服務器，實現遠程監控。根據季節變化，動態調整空調系統參數，避免環境突變對文物造成應力損傷。通過微環境控制技術，有效隔絕外界環境波動對銅器的影響，為文物長期保存提供穩定的環境條件。

四、保護技術實際應用

1.重點文物防護案例

臨沭縣博物館館藏戰國銅劍的保護工作，體現防腐蝕技術的綜合應用成效。該銅劍長57.8厘米，劍身表面出現大面積銅銹病，局部已形成點蝕坑。保護工作分步實施：通過EDTA溶液清除活性腐蝕物，采用BTA復合防護劑進行表面處理，最后使用B-72樹脂加固。處理后銅劍表面呈現穩定的深褐色保護層，原有紋飾清晰可辨。漢代神獸博局鏡的保護采用改進的真空噴涂工藝，成功解決鏡面復雜紋飾區域的防護難題。漢代八鳥簡化博局鏡的保護則突出微環境控制的重要性，通過定制化的恒溫恒濕展柜，將環境波動對文物的影響降至最低。這些典型案例的成功實施，標志著臨沭縣銅器文物保護技術達到較高水平。

2.技術操作規范制定

結合實踐經驗，制定完整的銅器保護技術規范，規范內容涵蓋文物狀況評估、防護處理、環境控制等各個環節。

狀況評估采用標準化的腐蝕程度分級系統，將腐蝕類型分為輕度、中度和重度三級，并制定相應的處理方案。防護處理工藝規程明確規定清洗劑的選擇標準、緩蝕劑配比方法、處理溫度和時間等關鍵參數。環境控制方面，詳細說明展柜內部溫濕度要求、有害氣體限值、監測周期等具體指標。技術規范的制定提高保護工作的科學性和規范性，為文物保護人員提供明確的操作指南，確保保護工作質量的穩定性和一致性。

3.長期保護建議

針對臨沭縣出土銅器的保護特點，提出系統的長期保護建議。建立定期檢查機制，每季度對重點文物進行一次全面檢查，及時發現和處理新出現的問題。完善文物檔案管理系統，詳細記錄每件文物的保護歷史、處理方法和效果評估數據，為后續保護工作提供參考。加強保護技術人員的專業培訓，定期組織技術交流和實踐操作培訓，提高保護隊伍的整體水平。優化文物庫房和展廳的環境控制設施，增加智能監控系統，實現環境參數的實時監測和自動調節。開展新型防護材料和技術的研究，重點關注綠色環保型防護材料的應用。加強與其他文博單位的技術交流，及時借鑒吸收先進經驗，不斷提升保護工作水平。

五、結語

針對臨沭縣出土銅器的保護特點，需要進一步建立完善的防腐蝕技術應用體系。通過對當地出土銅器的系統研究，明確其特有的腐蝕規律，開發出適合性強、可操作性高的防護方案。研究成果已在臨沭縣多件重要出土銅器的保護工作中得到成功應用，并取得顯著的防護效果。建議進一步完善技術規范，加強環境監測，為臨沭縣乃至更大范圍內的銅器文物保護工作提供有力的技術保障。

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作者簡介：

李善超（1984—），男，漢族，山東臨沭人。大學本科，文博館員，研究方向：文物保護與博物館管理。