氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定四種蚊蟲(chóng)驅(qū)避劑

摘 要：本文通過(guò)試驗(yàn)建立了一種同時(shí)檢測(cè)避蚊產(chǎn)品中四種蚊蟲(chóng)驅(qū)避劑含量的方法，采用氣相色譜-質(zhì)譜法電子轟擊離子源和選擇離子檢測(cè)模式分析測(cè)定。樣品經(jīng)有機(jī)溶劑丙酮超聲提取，以鄰苯二甲酸二丁酯為內(nèi)標(biāo)物進(jìn)行定量分析。在所選擇的色譜條件下，四種蚊蟲(chóng)驅(qū)避劑與內(nèi)標(biāo)物分離度好，質(zhì)量濃度比與峰面積比有良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)為0.9946～0.9995；樣品加標(biāo)回收率為95.8%～102.8%。

關(guān)鍵詞：氣相色譜-質(zhì)譜法，內(nèi)標(biāo)法，蚊蟲(chóng)驅(qū)避劑

DOI編碼：10.3969/j.issn.1002-5944.2024.20.030

驅(qū)避劑是一種外部使用、具有驅(qū)避昆蟲(chóng)作用的化學(xué)物質(zhì)，包括天然驅(qū)避劑和化學(xué)合成驅(qū)避劑。化學(xué)合成驅(qū)避劑是指具有驅(qū)蚊活性的物質(zhì)來(lái)自化學(xué)合成，早在1929年美國(guó)人就首先研制出了避蚊酯DMP，1956年再次合成出具有廣譜昆蟲(chóng)驅(qū)避作用的避蚊胺（N，N-二乙基間甲苯甲酰胺，DEET）。出于對(duì)驅(qū)避效果和安全性的追求，研究者們的合成篩選工作從未間斷[1]。而天然驅(qū)避劑則是植物源驅(qū)避劑，活性成分多為植物揮發(fā)油，不僅有人們熟知的薄荷油、桉樹(shù)油、薰衣草油和檸檬油等[2]，還有選用蒙古蒿、竹子、核桃葉片等提取物進(jìn)行研究開(kāi)發(fā)的[3-5]。因其具有低毒、刺激性小，對(duì)人與環(huán)境無(wú)害，使用安全等優(yōu)點(diǎn)，越來(lái)越受到消費(fèi)者的青睞，尤其是家長(zhǎng)們，樂(lè)于選購(gòu)這樣的驅(qū)蚊產(chǎn)品給孩子們使用。目前，覆蓋驅(qū)蚊產(chǎn)品的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)是GB 24330—2020《家用衛(wèi)生殺蟲(chóng)用品安全通用技術(shù)條件》和GB/T 13917.9—2009《農(nóng)藥登記用衛(wèi)生殺蟲(chóng)劑室內(nèi)藥效試驗(yàn)及評(píng)價(jià)第9部分：驅(qū)避劑》，但標(biāo)準(zhǔn)中只對(duì)驅(qū)蚊劑的有效性和安全性做出了要求，對(duì)驅(qū)蚊劑的成分并無(wú)明確要求[6-7]。

然而市場(chǎng)上出現(xiàn)一些產(chǎn)品標(biāo)榜以天然植物精油驅(qū)蚊，實(shí)則仍以合成驅(qū)避劑為主，且由于使用者體質(zhì)差異，天然植物提取物也可能造成過(guò)敏、甚至毒性，所以也并非完全比合成物質(zhì)更加安全。本文選擇了較為常見(jiàn)、使用較多的四種合成驅(qū)避劑作為研究對(duì)象，在以往的方法基礎(chǔ)上[8-11]，建立了一種快速、準(zhǔn)確、可靠的GC-MS法，用于常用驅(qū)蚊產(chǎn)品中合成類驅(qū)避劑的檢測(cè)。

1 試驗(yàn)部分

1.1 試劑與儀器

70 0 0B氣相色譜-三重四級(jí)桿質(zhì)譜聯(lián)用儀（美國(guó)A g ilent）；超聲波清洗儀（E lma cor p orat ion ，G er ma ny）；渦旋振蕩器（I K A ，G er ma ny）；驅(qū)蚊醇（非對(duì)映異構(gòu)體混合物，上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司）；避蚊胺（98.0%，上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司）；避蚊酯（99.5%，Dr.EhrenstorferGmbH）；羥哌酯（98%，上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司）；丙酮（色譜純）；鄰苯二甲酸二丁酯（內(nèi)標(biāo)物，不含有干擾測(cè)定的雜質(zhì)）（見(jiàn)表1）。

1.2 實(shí)驗(yàn)條件

色譜條件：H P-5MS 30 m×0.32 mm×0.25μm；進(jìn)樣口溫度280 ℃；進(jìn)樣體積為1μL；分流比10︰1；流速1.0 mL/min。

升溫程序：起始溫度80 ℃，保持2 min，再以10℃/min的速率升至到280 ℃，保持3 min；

質(zhì)譜條件：離子源溫度230 ℃，傳輸線溫度280 ℃，選擇離子檢測(cè)（SIM）模式，以保留時(shí)間和離子豐度比定性，以內(nèi)標(biāo)定量。

1.3 實(shí)驗(yàn)溶液的配制

（1）內(nèi)標(biāo)溶液的配制：精密稱定100 mg鄰苯二甲酸二丁酯，置于100 mL容量瓶中，加入丙酮溶解并稀釋至刻度，搖勻即得。

（2）標(biāo)樣溶液的配制：精密稱定10 mg各標(biāo)準(zhǔn)品，置于四個(gè)10 mL容量瓶中，加入丙酮溶解并稀釋至刻度，然后搖勻，得到各標(biāo)準(zhǔn)品的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液。取六個(gè)10 mL的容量瓶，分別加入50 μL內(nèi)標(biāo)溶液，加入不同體積的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，用丙酮稀釋得到一系列濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。

（3）試樣溶液的配制：精密稱取剪碎的樣品0.5 g（精確到0.0002 g），加入50 μL內(nèi)標(biāo)溶液，加入適量丙酮溶劑，旋緊瓶塞。渦旋10 s，再超聲萃取30 min。取出快速冷卻至室溫，用丙酮定容至10mL，然后搖勻。加入適量硅藻土，渦旋10 s，靜置10min。取上清液過(guò)濾至進(jìn)樣小瓶中，即可。

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)品質(zhì)譜圖

在上述色譜分離條件下，四種組分和內(nèi)標(biāo)化合物的保留時(shí)間間隔適當(dāng)，得到了較好的分離效果，如圖1所示。

2.2 線性關(guān)系及檢出限

分別配制四種驅(qū)避劑各自濃度為1～50 μg/mL，含內(nèi)標(biāo)濃度均為5 μg/mL的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。以設(shè)定的GC-MS條件進(jìn)樣，以目標(biāo)化合物和內(nèi)標(biāo)化合物的濃度比為橫坐標(biāo)，目標(biāo)化合物與內(nèi)標(biāo)化合物的響應(yīng)值比為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。曲線方程、相關(guān)系數(shù)和方法檢出限見(jiàn)表2。檢出限按照3倍噪聲計(jì)算。

2.3 回收率測(cè)定

根據(jù)確定的測(cè)定條件進(jìn)行回收率試驗(yàn)，回收率在95.8%～102.8%之間。見(jiàn)表3。

2.4 樣品分析

按照試驗(yàn)方法分別測(cè)定了市售30批次樣品，經(jīng)檢測(cè)，2批次驅(qū)蚊環(huán)、驅(qū)蚊貼樣品檢測(cè)出羥哌酯，含量分別為0.062%和0.15%。

3 結(jié) 語(yǔ)

目前，避蚊產(chǎn)品并無(wú)相關(guān)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，雖有相關(guān)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)（如QB/T 4147—2010《驅(qū)蚊花露水》），但不具有強(qiáng)制性。市售很多產(chǎn)品執(zhí)行的標(biāo)準(zhǔn)五花八門，對(duì)驅(qū)蚊成分、效果、有毒有害物質(zhì)限定等方面鮮有提及。本文建立了同時(shí)測(cè)定4種驅(qū)蚊劑的氣相色譜-質(zhì)譜法，該法操作過(guò)程簡(jiǎn)單，線性范圍適中，回收率也能滿足要求，可為測(cè)定驅(qū)蚊產(chǎn)品中驅(qū)蚊劑含量提供技術(shù)參考。

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作者簡(jiǎn)介

黃楠，碩士研究生，工程師，研究方向?yàn)橄M(fèi)品有毒有害物質(zhì)檢測(cè)分析。

（責(zé)任編輯：張佩玉）