洗發護發和清潔沐浴類化妝品中16種防腐劑的檢測及結果分析

【摘要】采用高效液相色譜法對2023年青海省區域內市售的253批次洗發護發和清潔沐浴類化妝品中16種防腐劑進行檢測，分析洗發護發和清潔沐浴類化妝品中防腐劑的使用情況和質量安全風險。檢測結果：在檢測的16種防腐劑范圍內，在253批次樣品中共檢出6種，吡硫嗡鋅（檢出率10.3%）和山梨酸（檢出率9.9%）的使用頻率最高；添加2種及以上防腐劑的樣品達到13批次（占樣品總數的5.1%）；樣品中所檢的16種防腐劑含量均未超過2015年版《化妝品安全技術規范》最大允許添加量。結論：建議關注防腐劑的安全風險情況，持續加強化妝品中防腐劑使用的監督管理和質量管理。

【關鍵詞】化妝品；防腐劑；檢測

【DOI編碼】10.3969/j.issn.1674-4977.2024.05.011

Detection and Result Analysis of Preservatives Determination and Results Analysis of Preservatives in Shampoo and Hair Care and Cleaning Bath Cosmetics

YAN Qianyun1，2， LI Yuli1，2， WANG Qilin1，2

（1.Drug inspection and testing Institute of Qinghai Provincial〔Key Laboratory of Modernization Research on Traditional Chinese and Tibetan Medicine in Qinghai Province〕， Xining 810016， China； 2.Key Laboratory of Quality Control for Traditional Chinese Medicine〔Tibetan Medicine〕of the StateAdministration for Market Regulation， Xining 810016， China）

Abstract： The 16 preservatives in 253 batches of shampoo and bath cosmetics sold in Qinghai Province in 2023 were detected by high performance liquid chromatography （HPLC） to analyze the use and quality safety risks of preservatives in shampoo and bath cosmetics. Results： Among the 16 kinds of preservatives detected， 6 kinds were detected in 253 batches of samples， and the frequency of use of pyrithione zinc （detection rate 10.3%） and sorbic acid （detection rate 9.9%） was the highest. 13 batches of samples with two or more preservatives added （5.1% of the total number of samples）； The amount of 16 preservatives detected in the samples did not exceed the maximum allowable amount of the Technical Specification for Cosmetic Safety （2015 edition）. Conclusion： It is suggested to pay attention to the safety risk of preservatives and strengthen the supervision and quality management of preservatives in cosmetics.

Keywords： cosmetics； preservative； detection

0引言

化妝品中營養物質豐富，極易受到微生物污染，添加防腐劑能抑制微生物的生長，確保化妝品質量穩定[1]。有研究表明，部分防腐劑有致敏風險[2-3]。為保證化妝品產品質量安全，2015年版《化妝品安全技術規范》明確規定了準用防腐劑的中英文名稱、INCI名稱、化妝品使用時的最大允許濃度、使用范圍和限制條件、標簽上必須標印的使用條件和注意事項等[4]。按照2015年版《化妝品安全技術規范》中“化妝品中吡硫鎓鋅等16個組分的測定方法”對青海省內市售的253批次樣品進行測定，根據檢測結果對防腐劑使用頻率、種類、用量等情況進行統計分析，為化妝品科學監管提供技術支撐。

1實驗部分

1.1儀器

LC-20A高效液相色譜儀（二極管陣列檢測器，島津）；ML304T/02電子天平（梅特勒）；BT125D電子天平（賽多利斯）；Thermo Fisher Multifuge X1R離心機；EYELA CM-1000高速振蕩機；KQ500DE昆山超聲波清洗器；Sartorius PB-21酸度計。

1.2試劑與樣品

甲醇，色譜純；乙腈，色譜純；磷酸二氫鈉，分析純；乙二胺四乙酸二鈉，分析純；三乙胺，色譜純；磷酸，分析純；二甲亞砜，色譜純；水為GB/T 6682規定的一級水。16種防腐劑標準物質信息見表1。

樣品來源：2023年青海省內市售洗發護發和清潔沐浴類化妝品，共253批次。其中，按類型分，駐留類19批次，淋洗類234批次；按產地分，進口4批次，國產化妝品249批次；按渠道分，賓館111批次，美容美發機構139批次，其他經營環節3批次。樣品來源情況見表2。

1.3試驗方法

1.3.1色譜條件

色譜柱：SHISEIDO CAPCELL PAK C18 MG柱（250 mm×4.6 mm×5μm）；梯度洗脫程序見表3；流動相：A：磷酸二氫鈉溶液（pH=3.80），B：甲醇；流速：1.0 mL/min；柱溫：30℃；檢測波長：吡硫鎓鋅、水楊酸、山梨酸、苯氧異丙醇、鄰傘花烴-5-醇、氯二甲酚、三氯卡班、三氯生的測定采用280 nm；苯甲酸甲酯、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯、對氯間甲酚、2，4-二氯苯甲醇、鄰苯基苯酚、氯咪巴唑、吡羅克酮乙醇胺鹽、溴氯芬的測定采用230 nm；進樣量：10μL。

1.3.2樣品溶液的制備

1.3.2.1測定除吡硫鎓鋅外15種組分

準確稱取樣品1.0 g，置于10 mL具塞比色管中，加入甲醇8 mL，渦旋振蕩30 s，超聲提取20 min，用甲醇定容至10 mL刻度，搖勻，以12，000 r/min離心10 min。經0.22μm濾膜過濾，濾液作待測溶液。

1.3.2.2測定吡硫鎓鋅

準確稱取樣品0.5 g，置于50 mL具塞比色管中，加乙腈+甲醇（95+5）40 mL，渦旋振蕩30 s，超聲提取15 min，用乙腈+甲醇（95+5）定容至50 mL刻度，搖勻，以12，000 r/min離心510 min。經0.22μm濾膜過濾，濾液作為樣品待測溶液。

1.3.3標準溶液的配制

稱取除吡硫鎓鋅以外的15種組分標準物質，置于同一容量瓶中，用甲醇溶解并定容至刻度，搖勻，得15種組分的混合標準儲備溶液。稱取吡硫鎓鋅標準品物質，置于20 mL容量瓶中，加4 mL二甲亞砜溶解，再用甲醇定容至刻度，搖勻，制得吡硫鎓鋅為1 g/L的單標標準儲備溶液。

1.3.4標準系列溶液的制備

移取混合標準儲備溶液和吡硫鎓鋅單標標準儲備溶液適量，用甲醇稀釋得16種防腐劑的混合標準系列溶液。

1.3.5含量測定

將標準系列溶液和樣品溶液按色譜條件進行測定分析，根據保留時間和紫外光圖譜定性，測得峰面積，根據標準曲線得到待測溶液中各測定組分的濃度，計算樣品中16種防腐劑的含量。

2結果與分析

2.116種防腐劑的使用頻率

253批次樣品中共檢出84批，占比33.2%。其中檢出頻次最高的為吡硫嗡鋅（26批次），檢出率為10.3%；其次分別為山梨酸（25批次），檢出率為9.9%，吡羅克酮乙醇胺鹽（20批次），檢出率為7.9AS2hfXDC96y2tBYr0lEiaCALAsFy2qa7/Ri+dZ0Xj5o=%，2，4二氯苯甲醇（6批次），檢出率為2.4%，氯咪巴唑（4批次），檢出率為1.6%，水楊酸（3批次），檢出率為1.2%；其他10種防腐劑均未檢出。具體結果見表4。

2.216種防腐劑的使用種類及比例

對253批次化妝品檢出16種防腐劑的種類和比例進行統計可知：未檢出防腐劑的有169批次，占66.8%；檢出1種防腐劑的有71批次，占28%；檢出2種防腐劑的有8批次，占3.2%；檢出3種防腐劑的有4批次，占1.6%；檢出4種防腐劑的有1批次，占0.4%；添加2種及以上防腐劑的有13批次，占5.1%。具體結果見表5。

2.316種防腐劑含量分析

在253批次化妝品中，16種防腐劑含量均符合2015年版《化妝品安全技術規范》化妝品準用防腐劑規定的限值要求，檢出范圍見表6。

3結論

通過檢驗結果可以看出，在253批次樣品所檢16種防腐劑中，有10種均未檢出，說明這10種防腐劑并不是普遍存在于洗發護發和清潔沐浴類化妝品中的防腐劑，為了提高抗菌能力，多數洗發護發和清潔沐浴類化妝品存在使用《化妝品安全技術規范》（2015年版）規定所檢16種防腐劑以外防腐劑的可能性。253批次樣品中檢出16種防腐劑的共84批，所檢樣品中使用吡硫嗡鋅、山梨酸的較多，部分產品添加了2種以上防腐劑，以增強抑菌效果。2021年2月，國家藥品監督管理局發布了2021年第17號通告，將化妝品中防腐劑檢驗方法第7項納入化妝品安全技術規范（2015年版）。化妝品中防腐劑檢驗方法作為規范的修訂檢驗方法，使《化妝品安全技術規范》（2015年版）中準用的防腐劑檢測方法從51種增加到了63種，但由于規范對同一種樣品允許添加防腐劑種類數未作出規定。因此，在實際應用中，為了達到更好的防腐效果，常常會同時使用兩種或以上的防腐劑。這種方法不僅可以減少單一防腐劑的使用量，還能擴大抗菌譜。但是，不同防腐劑之間的協同作用及其疊加使用的安全性仍需進一步研究。

【參考文獻】

[1]程紅新，矯筱蔓.普通類化妝品中防腐劑的檢測及結果分析[J].品牌與標準化，2023（2）：101-102.

[2]周宗洲，張艷萍，黃婉鋒，等.化妝品植物提取物原料中甲基異噻唑啉酮等23種防腐劑組分檢測結果分析及風險提示[J].廣東化工，2022，49（13）：171-174.

[3]國家食品藥品監管總局.化妝品安全技術規范[A/OL].（2015-12-23）[2024-6-3].https：//www.nmpa.gov.cn/directory/web/ nmpa/images/MjAxNcTqtdoyNji6xbmruOa4vbz+LnBkZg==. pdf.

[4]高家敏，李莉，趙曉宇，等.進口化妝品中防腐劑檢測結果分析[J].中國衛生檢驗雜志，2017，27（11）：1627-1630.

【作者簡介】

嚴倩云，女，1991年出生，理化檢驗師，碩士，研究方向為食品、化妝品檢驗。

（編輯：侯睿琪）