水產(chǎn)品獸藥殘留現(xiàn)狀與檢測(cè)分析

【摘要】水產(chǎn)品獸藥殘留問題直接影響我國漁業(yè)的穩(wěn)定發(fā)展，并可能對(duì)人體健康造成威脅。本文對(duì)當(dāng)前國內(nèi)水產(chǎn)品中的獸藥殘留現(xiàn)狀進(jìn)行了梳理，簡述了與水產(chǎn)品獸藥殘留相關(guān)的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，分析比較了水產(chǎn)品獸藥殘留測(cè)定前處理及檢驗(yàn)分析方法，提出了針對(duì)水產(chǎn)品獸藥殘留問題的解決措施，展望了我國水產(chǎn)品獸藥殘留檢測(cè)技術(shù)的發(fā)展方向。

【關(guān)鍵詞】水產(chǎn)品；獸藥殘留；前處理；檢測(cè)

【DOI編碼】110.3969/j.issn.1674-4977.2024.05.006

【基金項(xiàng)目】遼寧省自然科學(xué)基金聯(lián)合基金（2023-MSLH-106）。

Current Situation and Detection Analysis of Veterinary Drug Residues in Aquatic Products

XU Lijia

（Liaoning Inspection ，Examination&Certification〔Liaoning Institute forAgro-product Veterinary Drugs and Feed Control〕， Liaoning Key Laboratory of Livestock Product Safety， Shenyang 110036， China）

Abstract： The problem of veterinary drug residues in aquatic products directly affects the stable development of China’s fisheries and may pose a threat to human health and safety. This article sort out the current situation of veterinary drug residues in domestic aquatic products， briefly describes the detection standards related to veterinary drug residues in aquatic products， analyzes and compares the pretreatment and inspection analysis methods for veterinary drug residues in aquatic products， proposes solutions to the problem of veterinary drug residues in aquatic products， and looks forward to the development direction of veterinary drug residue detection technology in China’s aquatic products.

Keywords： aquatic products； veterinary drug residues； pre-treatment； detection

目前，我國水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)在技術(shù)和規(guī)模方面持續(xù)提升，并逐步向集約化發(fā)展。在養(yǎng)殖過程中，養(yǎng)殖者會(huì)根據(jù)需要適量使用獸藥，以預(yù)防和治療水產(chǎn)養(yǎng)殖動(dòng)物疾病，同時(shí)提高水產(chǎn)品的產(chǎn)量。為了確保水產(chǎn)品的安全性，我國已經(jīng)發(fā)布了一系列關(guān)于水產(chǎn)品獸藥殘留限量的規(guī)定，并制定了動(dòng)物源性食品中水產(chǎn)品獸藥殘留的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)。各級(jí)監(jiān)管部門通過實(shí)施嚴(yán)格的監(jiān)督措施和技術(shù)手段，如定期抽檢、建立追溯體系等，不斷加大對(duì)水產(chǎn)養(yǎng)殖用獸藥等投入品的監(jiān)管力度，以確保水產(chǎn)品的質(zhì)量，進(jìn)一步保障消費(fèi)者的健康安全。

1水產(chǎn)品獸藥殘留概況

水產(chǎn)品出現(xiàn)獸藥殘留主要有以下幾個(gè)原因：養(yǎng)殖者沒有嚴(yán)格遵守相關(guān)規(guī)定用藥，未按照規(guī)定執(zhí)行用藥后的休藥期，非法使用違禁藥品，在劣質(zhì)飼料中非法添加獸藥。獸藥的使用可以提高水產(chǎn)品產(chǎn)量，提升經(jīng)濟(jì)效益。然而，獸藥的過量使用或不當(dāng)管理可能導(dǎo)致水產(chǎn)品中獸藥殘留超標(biāo)。這些殘留物通過食物鏈進(jìn)入人體，可能對(duì)人體產(chǎn)生致突變、致畸形、致癌等不良影響。另外，獸藥中含有的高銅、高鋅等添加劑會(huì)造成水源或土壤污染，過量使用抗生素也會(huì)降低水產(chǎn)養(yǎng)殖動(dòng)物的免疫力。長期濫用獸藥可能對(duì)水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)的可持續(xù)發(fā)展產(chǎn)生不良影響[1]。

2水產(chǎn)品獸藥殘留相關(guān)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)

1）在水產(chǎn)品獸藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)方面。GB 31650—2019《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中獸藥最大殘留限量》和GB 31650.1—2022《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中41種獸藥最大殘留限量》兩個(gè)國家標(biāo)準(zhǔn)明確規(guī)定了31個(gè)水產(chǎn)品獸藥殘留限量項(xiàng)目，基本涵蓋了目前水產(chǎn)品養(yǎng)殖中常用的獸藥，另外還規(guī)定7種獸藥可以用于治療，但不允許檢出。2）在水產(chǎn)品農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)方面。GB 2763—2021《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量》規(guī)定了六六六（HCH）和滴滴涕（DDT）兩種農(nóng)藥的最大殘留限量值，分別為0.1 mg/kg和0.5 mg/kg。3）在水產(chǎn)品污染物限量標(biāo)準(zhǔn)方面。GB 2762—2022《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量》規(guī)定了水產(chǎn)品中鉛、鎘、汞、砷、鉻、N-二甲基亞硝胺、多氯聯(lián)苯等8種有毒有害物質(zhì)的限量。以上這些與水產(chǎn)品殘留限量相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了獸藥使用要求，以及不得檢出或者具有限量要求，基本涵蓋了目前養(yǎng)殖過程中常見的獸藥類型，為水產(chǎn)品養(yǎng)殖和檢測(cè)監(jiān)管提供了依據(jù)。

目前，與水產(chǎn)品危害物檢測(cè)方法相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)有78項(xiàng)，其中涉及禁用藥物（如硝基呋喃類）、停用藥物（如沙星類）和限用藥物（如磺胺類）的檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)有42項(xiàng)。此外，農(nóng)藥（如硫丹）檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)有9項(xiàng)，持久性有機(jī)污染物（如多氯聯(lián)苯）檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)有5項(xiàng)，重金屬（如鉛）檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)有5項(xiàng)，生物毒素（如麻痹性貝類毒素）檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)有6項(xiàng)，抽樣技術(shù)規(guī)范有5項(xiàng)，其他指標(biāo)（如鹽分、揮發(fā)性鹽基氮）的檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)有6項(xiàng)。在上述標(biāo)準(zhǔn)中，16項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)屬于農(nóng)業(yè)農(nóng)村部公告，41項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)屬于國家標(biāo)準(zhǔn)，21項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)屬于行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。

值得注意的是，現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)大多針對(duì)禁限用藥物，而且關(guān)注度較高的藥物甚至有多個(gè)檢測(cè)方法。例如，硝基呋喃類藥物就有3種檢測(cè)方法，而其中農(nóng)業(yè)部783號(hào)公告—1—2006《水產(chǎn)品中硝基呋喃類代謝物殘留量的測(cè)定液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》規(guī)定的檢測(cè)方法，在檢測(cè)限和定量限的要求是最低的。沙星類藥物也有3種檢測(cè)方法，其中農(nóng)業(yè)部783號(hào)公告—2—2006《水產(chǎn)品中諾氟沙星、鹽酸環(huán)丙沙星、恩諾沙星殘留量的測(cè)定液相色譜法》和農(nóng)業(yè)部1077號(hào)公告—1—2008《水產(chǎn)品中17種磺胺類及15種喹諾酮類藥物殘留量的測(cè)定液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》規(guī)定的檢測(cè)限和定量限是一致的。農(nóng)業(yè)農(nóng)村部還發(fā)布了2項(xiàng)針對(duì)磺胺類藥物的國家標(biāo)準(zhǔn)，其中農(nóng)業(yè)部1077號(hào)公告—1—2008所規(guī)定的檢測(cè)方法不但檢測(cè)限最低，而且可適用于17種磺胺類藥物及15種喹諾酮類藥物，具有廣泛的適用性。在孔雀石綠的檢測(cè)方法中，GB/T 20361—2006《水產(chǎn)品中孔雀石綠和結(jié)晶紫殘留量的測(cè)定高效液相色譜熒光檢測(cè)法》所采用的液相色譜熒光法的檢測(cè)限最低，為0.5μg/ kg，而水產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SC/T 3021—2004《水產(chǎn)品中孔雀石綠殘留量的測(cè)定液相色譜法》中孔雀石綠和隱形孔雀石綠的檢測(cè)限分別為2.0μg/kg和4.0μg/kg[2]。

3水產(chǎn)品獸藥殘留檢測(cè)方法

目前，獸藥殘留檢測(cè)分析方法主要分為快速檢測(cè)技術(shù)和常規(guī)檢測(cè)技術(shù)。快速檢測(cè)技術(shù)（如免疫檢測(cè)技術(shù)、生物傳感器技術(shù)和生物芯片技術(shù)等）因操作簡便、獲取結(jié)果快捷等特點(diǎn)，在水產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)測(cè)中發(fā)揮著重要的作用。目前，普遍推廣使用的快速檢測(cè)技術(shù)是免疫檢測(cè)技術(shù)中的酶聯(lián)免疫分析技術(shù)（ELISA）和免疫層析技術(shù)（POCT）。酶聯(lián)免疫分析技術(shù)是將抗體與酶復(fù)合物結(jié)合，然后通過顯色反應(yīng)來檢測(cè)獸藥殘留。該技術(shù)前處理簡單、易操作，可進(jìn)行批量快速篩查和定性定量檢測(cè)。但因交叉反應(yīng)造成的假陽性率較高，該技術(shù)僅能作為篩查方法，對(duì)于陽性結(jié)果仍需要采用常規(guī)檢測(cè)技術(shù)進(jìn)行確認(rèn)。免疫層析技術(shù)主要借助免疫層析試紙條完成快速檢測(cè)，近年發(fā)展最為成熟的是膠體金免疫層析技術(shù)。膠體金免疫層析技術(shù)（GICA）基于抗原和抗體特異性結(jié)合性質(zhì)，以納米金顆粒作為示蹤標(biāo)識(shí)物。該技術(shù)操作便捷、成本低廉，可用于大批量現(xiàn)場篩查檢測(cè)，但因靈敏度低，僅能定性檢測(cè)，無法定量檢測(cè)。

常規(guī)檢測(cè)技術(shù)包括氣相色譜法、液相色譜法、液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法等。這些方法具有高分辨率、高靈敏度和高準(zhǔn)確性特點(diǎn)，可同時(shí)定性、定量檢測(cè)單一或多種獸藥殘留。但因氣相色譜法受樣品前處理衍生化步驟影響，檢測(cè)效率較低，限制了其在獸藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用。液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用法可檢測(cè)沸點(diǎn)高、難揮發(fā)及熱穩(wěn)定性差等不適宜使用氣相色譜法檢測(cè)的獸藥。例如，《水產(chǎn)品中硝基呋喃類代謝物殘留量的測(cè)定液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》《水產(chǎn)品中孔雀石綠和結(jié)晶紫殘留量的測(cè)定高效液相色譜熒光檢測(cè)法》《水產(chǎn)品中17種磺胺類及15種喹諾酮類藥物殘留量的測(cè)定液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》等標(biāo)準(zhǔn)中均是采用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法對(duì)水產(chǎn)品中多種獸藥殘留及其代謝物進(jìn)行同時(shí)檢測(cè)。水產(chǎn)品中獸藥殘留具有含量低、本底基質(zhì)干擾大、易污染、提取凈化難度高等特點(diǎn)。為了提高檢測(cè)的準(zhǔn)確率，通常需要通過液液萃取、固相萃取、離心分離、濃縮等方法對(duì)待檢測(cè)水產(chǎn)品進(jìn)行前處理[3]。檢測(cè)人員在選擇檢測(cè)技術(shù)時(shí)，應(yīng)根據(jù)檢測(cè)目的、檢測(cè)場所環(huán)境、定性或定量要求等因素進(jìn)行綜合判斷。

4遼寧省水產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)管情況

遼寧省每年都會(huì)制定省內(nèi)產(chǎn)地水產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督抽檢計(jì)劃，依據(jù)實(shí)際水產(chǎn)品生產(chǎn)情況，規(guī)定本年度監(jiān)管產(chǎn)地、水產(chǎn)品種類、檢測(cè)數(shù)量、檢測(cè)項(xiàng)目和獸藥殘留量的判定標(biāo)準(zhǔn)。遼寧省擁有豐富的淡水和海水養(yǎng)殖資源，包括中國對(duì)蝦、鯉魚、鰱魚、草魚、虹鱒、鱘魚、河蟹和海參等各類水產(chǎn)品。因此，監(jiān)管機(jī)構(gòu)會(huì)依據(jù)水產(chǎn)品養(yǎng)殖特點(diǎn)，合理制定監(jiān)督抽檢時(shí)間。例如，中國對(duì)蝦抽樣期是在9月末以前，這樣可以達(dá)到最佳監(jiān)督效果。常規(guī)檢測(cè)項(xiàng)目包括硝基呋喃類代謝物、孔雀石綠、氯霉素、沙星類、甲基睪酮、喹乙醇、3-氨基-2-惡唑烷基酮、5-嗎啉甲基-3-氨基-2-惡唑烷基酮、氨基脲、1-氨基-2-內(nèi)酰脲等。因?yàn)樗a(chǎn)品獸藥殘留檢測(cè)限低，且易被污染，所以對(duì)承擔(dān)檢測(cè)任務(wù)的檢測(cè)機(jī)構(gòu)提出了較高的技術(shù)能力要求。年度監(jiān)管項(xiàng)目驗(yàn)收時(shí)，檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)會(huì)向水產(chǎn)品監(jiān)管部門進(jìn)行檢驗(yàn)結(jié)果匯報(bào)分析。監(jiān)管部門及時(shí)與水產(chǎn)品養(yǎng)殖地區(qū)進(jìn)行溝通，明確存在的問題，并提出解決措施，規(guī)范地方水產(chǎn)品的標(biāo)準(zhǔn)化養(yǎng)殖。

5水產(chǎn)品獸藥殘留問題解決措施

5.1加大宣傳力度，科學(xué)應(yīng)用獸藥

在水產(chǎn)品養(yǎng)殖過程中，養(yǎng)殖者應(yīng)依照相關(guān)法律法規(guī)合理使用獸藥產(chǎn)品，嚴(yán)禁使用未獲準(zhǔn)許或者虛假產(chǎn)品；通過培訓(xùn)學(xué)習(xí)方式，了解獸藥使用規(guī)范和其殘留超標(biāo)的危害性，明確適宜的用藥機(jī)制和給藥途徑，了解各類獸藥所需的休藥期；嚴(yán)格遵守水產(chǎn)品中違禁藥物使用限制，理性科學(xué)地確定獸藥使用量和使用療程，采用輪換用藥、定期休藥的方式，使水產(chǎn)品獸藥殘留量處于可控狀態(tài)，也避免病原產(chǎn)生耐藥性，進(jìn)而保障水產(chǎn)品的品質(zhì)。政府應(yīng)鼓勵(lì)養(yǎng)殖者選用中獸藥制劑、微生物制劑、酶制劑等高效、低毒獸藥，加強(qiáng)對(duì)獸藥生產(chǎn)企業(yè)和水產(chǎn)品養(yǎng)殖者進(jìn)行培訓(xùn)，以保證水產(chǎn)品中的獸藥殘留能夠被有效控制。通過轉(zhuǎn)變養(yǎng)殖方式，不斷提高養(yǎng)殖技術(shù)水平，鼓勵(lì)散戶實(shí)現(xiàn)集約化、規(guī)模化養(yǎng)殖，并且不斷完善和改進(jìn)養(yǎng)殖標(biāo)準(zhǔn)，加強(qiáng)養(yǎng)殖監(jiān)管，有效抑制獸藥殘留，以確保水產(chǎn)品質(zhì)量的穩(wěn)定性和可靠性。另外，監(jiān)管部門應(yīng)加大宣傳力度，使公眾更加了解獸藥殘留超標(biāo)對(duì)人體健康的影響，倡導(dǎo)群眾購買優(yōu)質(zhì)健康的水產(chǎn)品，抵制獸藥殘留超標(biāo)的產(chǎn)品，防止有害水產(chǎn)品對(duì)人體健康造成危害。

5.2改進(jìn)檢驗(yàn)技術(shù)，優(yōu)化檢測(cè)設(shè)備

目前水產(chǎn)品獸藥殘留檢測(cè)多采用紫外分光光度計(jì)、高效液相色譜儀、氣相色譜儀、氣質(zhì)聯(lián)用儀等檢測(cè)設(shè)備，這些設(shè)備的操作過程煩瑣復(fù)雜、實(shí)驗(yàn)耗材成本高、檢測(cè)周期長、檢測(cè)人員能力資質(zhì)要求高，因而不適于大批量樣品的現(xiàn)場定性篩查檢測(cè)。針對(duì)水產(chǎn)品具有的保鮮期短、流通快、即產(chǎn)即消等特點(diǎn)，迫切需要發(fā)展更為便捷、快速的檢測(cè)技術(shù)，以實(shí)現(xiàn)實(shí)時(shí)、有效的監(jiān)控。這些技術(shù)應(yīng)當(dāng)具備靈敏度高、設(shè)備小型化、操作簡便、檢測(cè)速度快等特點(diǎn)，以適應(yīng)水產(chǎn)品快速流通的特性。

5.3建立完善的水產(chǎn)品獸藥殘留監(jiān)控體系

我國的水產(chǎn)品獸藥殘留監(jiān)控體系尚未完善，存在多部門多頭管理、規(guī)范性不強(qiáng)、無法及時(shí)監(jiān)控獸藥使用情況等問題。為此，亟須建立完善的獸藥殘留監(jiān)控體系，對(duì)獸藥、飼料、水產(chǎn)品等實(shí)施統(tǒng)一監(jiān)測(cè)與管控，全方位多環(huán)節(jié)保證水產(chǎn)品的安全，將獸藥殘留的危害降到最低。另外，還應(yīng)嚴(yán)格實(shí)施獸藥生產(chǎn)、經(jīng)營許可證制度，防止出現(xiàn)制售假冒偽劣獸藥的行為，并明確違規(guī)行為的處罰措施，以促進(jìn)獸藥市場的健康發(fā)展。同時(shí)，監(jiān)管機(jī)構(gòu)應(yīng)定期開展獸藥質(zhì)量的監(jiān)督管理檢查，并采用先進(jìn)的檢測(cè)技術(shù)，確保從源頭上避免獸藥殘留問題的發(fā)生。

6結(jié)束語

隨著我國經(jīng)濟(jì)社會(huì)的持續(xù)發(fā)展以及生活水平的不斷提升，公眾對(duì)食品安全問題的關(guān)注度日益增加。因此，政府相關(guān)監(jiān)管部門須加強(qiáng)監(jiān)管，確保食用產(chǎn)品的安全和質(zhì)量，保障人民的身體健康。在水產(chǎn)品質(zhì)量安全檢查中，應(yīng)完善和優(yōu)化檢測(cè)系統(tǒng)，加強(qiáng)對(duì)該系統(tǒng)的管理，提高其運(yùn)行效率，從而推動(dòng)水產(chǎn)品質(zhì)量安全檢查的發(fā)展與進(jìn)步。另外，在水產(chǎn)品養(yǎng)殖場、水產(chǎn)品批發(fā)市場等地，政府相關(guān)監(jiān)管部門可以采用快速檢測(cè)法進(jìn)行篩查，批量檢測(cè)進(jìn)行定性判斷，確保水產(chǎn)品從生產(chǎn)到銷售的每個(gè)環(huán)節(jié)都能達(dá)到國家食品安全標(biāo)準(zhǔn)，保障消費(fèi)者的健康權(quán)益。

【參考文獻(xiàn)】

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【作者簡介】

徐麗佳，女，1984年出生，高級(jí)畜牧師，碩士，研究方向?yàn)樾笄菁八a(chǎn)品中藥物殘留，獸藥產(chǎn)品質(zhì)量控制。

（編輯：李鈺雙）