18%喹螨醚懸浮劑的氣相色譜分析方法

王廣成，高立明，左鳳，楊旎，李婷，陳丙坤，許艷秋

(1.四川省農業農村廳植物保護站，成都 610045；2.涼山州農產品質量安全檢測中心，四川 涼山 615000)

喹螨醚(fenazaquin)，化學式C20H22N2O，化學名稱4-(4-(叔丁基)苯乙氧基)喹唑啉，CAS 號120928-09-8，是美國陶氏公司開發的喹唑啉類殺螨劑，具有選擇性好、活性高、用量低、有效控制期長等優點，對真葉螨、全爪螨、紅葉螨和紫紅短須螨等多種螨類的幼弱螨、成螨以及卵均有很好的防治效果，在部分果樹、棉花和觀賞植物上的害螨防治方面有較好的應用前景[1-3]，在我國主要登記用于茶樹上紅蜘蛛的防治。目前關于喹螨醚檢測方法的文獻報道較少，僅查見其原藥的高效液相色譜分析方法[3]，沒有氣相色譜分析相關方法的報道，因此，本文采用氣相色譜-FID檢測器建立了18%喹螨醚懸浮劑的分析方法，能高效、準確地對其產品質量進行分析，可用于喹螨醚懸浮劑等相關產品的質量控制和檢測。

1 材料與方法

1.1 儀器

7890A 型氣相色譜儀帶自動進樣器和FID 檢測器(美國安捷倫科技有限公司)，HLPT-50 型氫氣發生器、HLPT-5A 型空氣發生器(北京匯龍昌海科貿有限公司)，BCE224-1CCN 型分析天平[賽多利斯科學儀器(北京)有限公司]。

1.2 試劑

95.9 %喹螨醚標樣(上海畢得醫藥科技股份有限公司)；18%喹螨醚懸浮劑(英國高文作物保護有限公司生產，江門市大光明農化新會有限公司分裝)；丙酮、鄰苯二甲酸二癸酯(分析純，成都市科隆化學品有限公司)。

1.3 色譜條件

檢測器：氫火焰離子化檢測器(FID)；色譜柱：HP-1 毛細管色譜柱，30 m×0.32 mm×0.25 μm；進樣口溫度：280 ℃；柱溫：120 ℃保持2min，以15 ℃/min升溫至280℃，保持8min；檢測器溫度：280 ℃；柱流速(N2)：1.0 mL/min；氫氣(H2)流量：40 mL/min；空氣(Air)流量：400 mL/min；尾吹(N2)：30 mL/min；分流比：40:1；進樣體積：1.0 μL；采用內標法定量。在該色譜條件下喹螨醚+內標鄰苯二甲酸二癸酯的典型色譜圖如圖1 所示，保留時間分別約為13.2、15.3 min。

圖1 喹螨醚、鄰苯二甲酸二癸酯的氣相色譜圖

1.4 測定步驟

1.4.1 溶液的配制

內標溶液：稱取鄰苯二甲酸二癸酯6.1 g(精確至0.000 2 g)，用丙酮完全溶解，轉移至1 L 的容量瓶中用丙酮定容后，搖勻，靜置備用。

標樣溶液：準確稱取喹螨醚標樣0.05 g(精確至0.000 2 g)于25.00 mL 的容量瓶中，加入少量丙酮溶解，待完全溶解后準確加入內標溶液5.00 mL，丙酮稀釋定容，超聲溶解后，靜置至室溫備用。

試樣溶液：準確稱取18%喹螨醚懸浮劑0.25 g(精確至0.000 2 g)于25.00 mL 的容量瓶中，先加入少量水分散，再用少量丙酮溶解，待試樣溶解后準確加入內標溶液5.00 mL，丙酮稀釋定容，超聲溶解后靜置至室溫，取上清液離心備用。

喹螨醚標準母液，準確稱取喹螨醚標樣0.236 2 g(精確至0.000 2 g)，置于100 mL 的容量瓶中，用丙酮溶解后稀釋至刻度，超聲溶解后，靜置至室溫備用，喹螨醚含量為2.265 mg/mL。

1.4.2 測定

開機后按照上述色譜條件設置氣相色譜儀，待基線平穩后，連續對標樣溶液平行進樣，待連續進樣的喹螨醚與鄰苯二甲酸二癸酯峰面積比值的相對變化＜1.5%后，按照標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序連續進樣測定。

1.5 計算

根據下式計算試樣中喹螨醚的質量分數w(%)：

式中：R1為前后2 針標樣溶液中喹螨醚峰面積與內標峰面積比值的平均值；R2為相鄰2 針試樣溶液中喹螨醚峰面積與內標峰面積比值的平均值；m1為稱取喹螨醚標樣的質量(g)；m2為稱取試樣的質量(g)；w1為標樣中喹螨醚的質量分數(%)。

2 結果與討論

2.1 溶劑和內標物的選擇

根據待測物質的溶解度性質，結合采用的氣相色譜儀特性和色譜柱特性，選擇丙酮作為溶劑。對比癸二酸二丁酯、磷酸三苯酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二癸酯等多種常用內標物發現，相對于喹螨醚，鄰苯二甲酸二丁酯和癸二酸二丁酯的出峰時間過早，鄰苯二甲酸二辛酯和磷酸三苯酯的保留時間與目標物過于接近，而鄰苯二甲酸二癸酯在目標物之后出峰，與目標物能較好分離，且峰形對稱，沒有干擾，因此選擇鄰苯二甲酸二癸酯作為內標物。

2.2 特異性

在相同測試條件下，對喹螨醚標樣和試樣進行GC-MS 分析，其Quality 值均大于90，特征離子滿足特異性要求(圖2)。

圖2 喹螨醚標樣(左)、試樣(右)特異性測定GC-MS 圖

2.3 分析方法的線性關系

按照設計的梯度分別稱取0.0234、0.0382、0.0476、0.0565、0.0727 g 共5 份喹螨醚標樣，按上述方法配制成系列標準溶液，分別進樣檢測。以喹螨醚和鄰苯二甲酸二癸酯的質量比值為橫坐標，峰面積比值為縱坐標進行線性擬合。結果表明：喹螨醚和鄰苯二甲酸二癸酯的質量比值與其峰面積比值間呈良好的線性關系，得到線性回歸方程為y=1.1169x+0.0469，相關系數為R2=0.9997。

2.4 分析方法的精密度

準確稱取6 份喹螨醚試樣，按所述方法檢測喹螨醚的質量分數，結果如表1。從表中可知測定的喹螨醚質量分數平均值為18.24%，方法的標準偏差為0.1174%，變異系數為0.64%，變異系數小于修改的Horwitz 公式計算結果，說明該分析方法精密度符合要求。

表1 分析方法的精密度

2.5 分析方法的準確度

準確稱取6 份一定量的喹螨醚試樣，分別準確加入10.00 mL 喹螨醚標準母液配制成試樣溶液，計算稱取試樣和添加母液中喹螨醚的準確質量。按所述方法檢測喹螨醚的質量分數并計算添加回收率衡量方法的準確度，結果見表2。該方法的添加回收率為98.97%～100.90%，平均回收率為99.81%，準確度可靠。

表2 分析方法的準確度

3 結論

本文采用GC-FID 建立了18%喹螨醚懸浮劑中有效成分的定量分析方法，該方法具有簡便、快捷、線性關系良好、精密度好、準確度高等優點，能夠滿足農藥產品質量分析有關標準的要求，是喹螨醚產品質量控制和相關檢測的一種有效可靠的檢測方法。